氯代甲基苯基异氰酸酯合成中的热力学计算研究

通过热力学计算得到6种不同取代位置的氯代甲基苯胺与BTC反应生成氯代甲基苯基异氰酸酯反应在353K时的焓变、熵变、吉布斯自由能变和标准平衡常数,结果显示各反应的吉布斯自由能变在353K下均小于0,而平衡常数K值均大于106,说明反应在353K下可自发进行,且转化率较高,同时还得到6种苯胺的异氰化能力的强弱顺序。通过实验考察了反应物配比,回流时间,回流温度对收率的影响,实验结果显示各种苯胺的异氰化反应的难易程度与热力学计算结果一致。

固体光气法合成氯代苯基单异氰酸酯

以固体光气和邻、间、对氯代苯胺为原料,合成邻、间、对氯苯基单异氰酸酯。考察了溶剂、原料配比和反应时间对反应的影响。确定了以1,2-二氯乙烷为反应溶剂时,合成邻氯苯基单异氰酸酯、间氯苯基单异氰酸酯、对氯苯基单异氰酸酯的最佳反应时间和氯苯胺与固体光气的摩尔比分别为5 h,2.2∶1;4.5 h,2∶1和4.5 h,2∶1;在上述反应条件下,邻、间、对氯苯基单异氰酸酯的收率分别达到84.7%、86.2%和89.0%,纯度分别为96.18%、97.83%和99.55%。

对氯苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯

以对氯苯酚作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)的封闭剂、二月桂酸二丁基锡和三乙胺作为复合催化剂,研究了催化剂、投料配比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响。采用红外光谱(FT-IR)法和核磁共振(NMR)法对-NCO含量的变化情况进行分析,并采用FT-IR法测定解封闭温度。结果表明:对氯苯酚封闭PAPI的适宜反应条件为n(-OH)/n(-NCO)=1.03、n(二月桂酸二丁基锡)∶n(三乙胺)∶n(对氯苯酚)=0.2∶0.2∶100、反应温度为40℃、PAPI溶液滴加到对氯苯酚溶液中的滴加时间为1 h以及反应时间为1 h;对氯苯酚封闭异氰酸酯的解封闭温度为87℃。

甲基苯基异氰酸酯的侧链氯化研究

简述了甲苯异氰酸酯侧链氯化原理、氯化甲基苯基异氰酸酯制备现状及其在聚氨酯阻燃、聚氨酯泡沫塑料方面的应用,对其发展前景进行了展望。

对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

异氰酸酯作为木材胶粘剂的主要组分,需要对反应活性较高的-NCO基团进行封闭,以保证胶粘剂的适用期。采用对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI),研究了投料比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响,并分别采用二正丁胺法定量测定-NCO含量、FT-IR法跟踪检测-NCO、DSC法测定封闭物的解封温度。结果表明:对硝基苯酚可以用作-NCO的封闭剂;采用滴加PAPI的加料方式,当封闭剂过量10%(相对于PAPI中-NCO的物质的量而言)、反应温度为100℃和封闭反应10h时,封闭物的解封温度为106.1～112.94℃。

固体光气和氯代苯胺合成氯代苯异氰酸酯反应的量子化学研究

对反应物氯代苯胺的异氰化进行了量子化计算研究。通过构型优化、热力学分析、电荷分布分析等模拟计算,从理论上确定了氯代苯胺进行异氰化反应的难易程度为对氯苯胺>间氯苯胺>邻氯苯胺。通过对合成氯代苯异氰酸酯的反应进行研究可知,邻、间、对氯苯基单异氰酸酯的收率分别达84.7%、86.2%、89.0%,实验结果与理论计算结果相符。

多亚甲基多苯基多异氰酸酯交联聚乙烯醇乳胶

为了制备环保型水性乳胶 ,采用正交实验法 ,以压缩剪切强度为考核指标 ,研究了多亚甲基多苯基多异氰酸酯 (PAPI)交联聚乙烯醇 (PVA)胶水的反应。在表面活性剂OP 10作用下 ,在水基中用少量交联剂PAPI与PVA进行反应 ,制得了稳定的单组分白色乳胶。适宜反应条件为 :PVA的质量浓度 0 .13g/mL、PAPI的体积分数 0 .6 %、交联反应时间 75min、交联反应温度 2 0～ 30℃ ,粘合木材后的压缩剪切强度达 6 .6 2MPa。

4-氯-3-三氟甲基苯基异氰酸酯的合成研究

4-氯-3-三氟甲基苯基异氰酸酯是合成抗癌药物索拉菲尼的一种关键中间体之一.本文提出以4-氯-3-三氟甲基苯胺为原料,在二氯苯溶剂中与BTC进行反应,生成的异氰酸酯溶液经过脱溶剂后,再经精馏制得4-氯-3-三氟甲基苯基异氰酸酯。考察了各因素对反应的影响,得出了适合工业化的反应工艺条件。

4-氯-3-(三氟甲基)苯异氰酸酯及其衍生物索拉菲尼的合成

本文以邻氯三氟甲苯为起始原料,经混酸硝化,催化氢化,与BTC在1,2-二氯乙烷和1,4-二氧六环的混合溶剂中回流制得4-氯-3-(三氟甲基)苯异氰酸酯(三步总收率87.4%),再与4-(4-氨基苯氧基))-2-(甲基氨甲酰基)吡啶缩合成脲,制得抗肿瘤药物索拉菲尼,总收率为:84.0%,纯度:99.1%。

4-(4-氯苯基)-3-甲基-2,4-二氧代丁酸乙酯的合成

对氯苯丙酮经烯胺化得4-[(Z)-1-(4-氯苯基)丙烯基]吗啉,再与草酰氯单乙酯缩合得利莫那班合成中间体4-(4-氯苯基)-3-甲基-2,4-二氧代丁酸乙酯,纯度91%,粗收率66%。

防治木材害虫的熏蒸剂——硫代异氰酸甲酯

木材杀虫防蛀是确保木材质量和使用寿命的一个重要措施。以前，往往使用一些高毒、高残留及对环境或人畜有不良影响的药剂，如众多的有机磷杀虫剂、某些有机氯杀虫剂及溴甲烷等。这些药剂有的具有相当的毒性（如一些有机磷杀虫剂；有的则对环境有很大影响，如溴甲烷），其中有的品种已被禁用或限制使用。木材是人类生活和生产的重要材料，内包括柜、衣箱、碗橱、筷子、

氯代二苯基锗杂环羧酸酯的合成与表征

以二苯基二氯化锗和杂环羧酸钠为原料,合成了8种氯代二苯基锗杂环羧酸酯Ph2Ge(Cl)O2CR(R=2-呋喃基,2-呋喃乙烯基,2-噻吩基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基,3-吲哚甲基,3-吲哚丙基).利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征了这些化合物的结构.结果表明杂环羧酸基是以单齿形式与锗原子键合,生成了四配位的有机锗化合物.生物活性测试表明,该类化合物具有较高的体外抗癌活性.

4-甲基哌嗪-1-二硫代甲酸-(3-氰基-3,3-二苯基)丙酯盐酸盐在小鼠的抗肿瘤作用

目的 :观察 4 甲基哌嗪 1 二硫代甲酸 (3 氰基 3,3 二苯基 )丙酯盐酸盐 (Hyd)对小鼠移植性肿瘤的抑制作用 ,以确定该化合物的应用前景。方法 :采用小鼠肉瘤 180和肝癌 2 2及人胃癌异种移植裸鼠肿瘤模型 ,观察Hyd对小鼠移植性肿瘤生长的影响。结果 :通过口服灌胃给药 ,不同浓度Hyd对小鼠移植性肉瘤S180 抑制率可达到 4 6 .4 %～ 5 9.6 % (P <0 .0 1～ 0 .0 0 1) ;对小鼠移植性肝癌H2 2 抑制率可达到39 .3%～ 5 1.6 % (P <0 .0 5～ 0 .0 0 1) ;对裸鼠人胃癌异种移植瘤的抑制率可达到 18.1%～ 5 9.0 %。结论 :Hyd对小鼠移植性肝癌H2 2 和小鼠移植性肉瘤S180 有明显抑制作用 。

聚氯代对亚苯基二亚甲基的化学气相沉积聚合及表征

用化学气相沉积(CVD)聚合法制备的聚氯代对亚苯基二亚甲基(PPX-C)膜,除了具有聚对亚苯基二亚甲基(PPX)膜的保形涂覆和物理性能外,还具有更好的粘附能力。研究表明:PPX-C膜具有优异的耐溶剂性和抗化学氧化性能;氯的引入使膜的玻璃化转变温度降低,室温柔性增强,动态力学阻尼性能增大,热降解起始温度比PPX膜低,主链降解温度与PPX膜相近。此外,氯的引入对膜的亲水性能影响不大,但膜的水汽渗透率却因此明显降低,与PPX膜相比PPX-C膜具有更好的防潮性能。

醋酸乙烯酯共聚乳液/异氰酸酯木材胶粘剂胶接工艺与性能的研究

采用正交实验法,研究了以醋酸乙烯酯(VAc)共聚乳液为主剂、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)为交联剂的双组分木材胶粘剂的胶接工艺与性能。研究结果表明,在常温下,PAPI用量对胶接性能的影响最显著,其次是加压时间,淀粉用量和压力对其影响不显著。综合考虑产品质量和生产成本,确定集成材生产的最佳工艺为:w(PAPI)=15%、加压时间为15min、w(淀粉)=5%和压力为2MPa;由此制得的集成材具有优良的胶接性能和耐水性能,能够满足日本集成材检测标准和室内非结构集成材用胶标准,其应用前景非常广阔。

相转移催化亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯

使用相转移催化剂四丁基溴化铵催化亚硫酸氢钠固体粉末与溶液中的异氰酸酯PAPI的封闭反应,提高封闭反应程度,并且对该封闭反应的条件(反应温度、催化剂用量、原料配比、反应时间)进行了探索,得到较为满意的结果。

氯代二苯基锗氨荒酸酯的合成及表征

以二苯基二氯化锗和氨荒酸钠为原料,合成了十三种氯代二苯基锗氨荒酸酯Ph2GeCl(S2CNRR＇),利用元素分析、IR、1H NMR、UV和MS表征了这些化合物的结构,确定了氨荒酸基是以非均性的双齿形式与锗原子配位.生物活性测试表明,该类化合物对KB和BeL癌细胞具有较好的抑制活性.

2,2,7,7-四甲基-5,6-二氧代-9-(2-氯苯基)-10-(4-甲基苯基)-9,10-二氢-2H-吖啶的合成和晶体结构

标题化合物2，2，7，7-四甲基-5，6-二氧代-9-(2-氯苯基)-10-(4-甲基苯基)-9，10-二氢-2H-吖啶(C30H32CINO2，Mr=474．02)是由邻氯苯甲醛和5，5-二甲基-1，3-环己二酮和对甲基苯胺以乙二醇作溶剂在微波辐射下而得到的。结构通过单晶X-射线衍射分析确定，其晶体属于单斜晶系，空间群P21／c，a=12．048(3)，b=11．044(2)，C=19．989(5)(A°)，β=101．42(2)°，Z=4，V=2607(1)(A°)^3，Dc=1．208g／cm^3，μ(MoKα)=0．173mm^-^3，F(000)=1008，R=0．0450，wR=0．0869。X-射线衍射分析表明：原子C(8)，C(13)，C(14)，C(15)，C(20)和N形成1个六员环，采用船式构象，六员环C(8)～C(13)和C(15)～C(20)采用半椅式构象。