1,5-苯并硫氮杂氯代β-内酰胺衍生物的合成、光谱及立体化学

苯并硫氮杂是一类具有重要生理活性的七元杂环化合物，近年来，通过亚胺双键（ＣＮ）的环加成反应向此类化合物分子中引入新的环系引起了人们的关注［１～４］．这项工作对于合成新的杂类化合物从而筛选出具有特殊生理活性的物质有着重要意义．本文通过１，５－苯并...

2'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物的合成及对Pb^(2+)的识别

合成了2',3'和4'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物(化合物1～3),研究了硼酸基团取代位置对主体分子识别金属离子客体性能的影响,比较了不同主体分子与Pb2+结合能力的差异.研究结果表明,在pH=7.0的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,3种腙衍生物对Pb2+均具有选择性识别作用,主客体分子间形成1∶1型的发光配合物.其中邻位取代的化合物1与Pb2+的结合能力比化合物2和3强,配合物1-Pb2+的最大发射波长为477 nm,稳定常数为1.1#103L/mol.其它金属离子如Cu2+,Mn2+,Mg2+,Fe2+,Ca2+,Co2+,Ni2+,Hg2+,Cd2+和Ag+等对主体分子荧光光谱的影响较小.同时,荧光强度的变化值与Pb2+浓度在0.36～10μmol/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数R=0.9976(n=16),检出限为0.23μmol/L.将此方法用于环境水样中Pb2+的测定,回收率为92%～108%.

手性羟基酸或氨基酸及其衍生物催化二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应

L 乳酸、(S) 扁桃酸和L 缬氨酸以及它们的某些衍生物在反应体系中与Ti(OPr i) 4作用 ,生成的配合物对二乙基锌与苯甲醛的对映选择性加成反应均有催化作用 ,化学产率为6 1.2 %～ 91.5 % .在用扁桃酸做催化剂时 ,产物的光学产率较高 ,达到 5 8% .

用相关指数估算氯代羟基苯甲醛的色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接性指数(mXpv)。用多元回归研究了这些化合物的色谱保留指数(R.I.)与En、mXpv的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构—色谱保留指数相关(QSRR)模型:R.I.值=-649.379+824.837E6+461.0301Xvp,n′=22,R=0.988,F=398.22,S=28.78。用Jackknife法检验具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与试验值基本吻合,优于文献结果。

氯苄基膦酸二乙酯与醛、酮的反应——α-氯代苯乙烯衍生物的制备

Horner-Emmons反应在各类烯烃的台成中得到广泛应用,但通过该反应制备卤代烯烃的报导却相对较少。Bergmann、Zimmer和山口彰宏等曾先后报导了氟苄基膦酸二乙酯、对硝基氯苄基膦酸二苯醋以及对硝基溴或碘苄基膦酸二乙酯与芳香醛的反应,但反应中均使用了较强的碱,如RLi、NaH和NaOR。

用分子形状指数估算氯代羟基苯甲醛的气相色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的分子形状指数(mK)。用多元回归方法研究了这些化合物的气相色谱保留指数(RI)与mK及取代基距离参数(L)的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构-色谱保留指数的二元相关(QSRR)模型,其相关系数(R)为0.991。用Jackknife法检验该模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合。

有机氯中间体系列报道之十一——氯代苯及其衍生物的合成与应用(八)

本刊自2003年第3/4期起,连续共39期刊登了作者赵美法“有机氯中间体系列报道”,至本期暂告一段落。其间,我们陆续收到了许多读者来函来电。有的反映“读了该系列报道,对吃氯产品有了更全面、系统的了解,对我厂调整产品结构将有重要参考价值。”有的反映“系列报道中,除一般介绍外,对重点产品还进行了生产与市场方面的详细评析,觉得很有启发。”也有读者反映“系列报道有些产品写得不够深入,希望以后多做一些分析。”还有要求“将此系列报道汇集成册,以便今后查阅。”总之在此我们对读者的关注和关心、对作者的热心和辛劳一并表示衷心的感谢。同时我们也真诚地希望读者针对行业重点、热点、焦点、难点问题提出新的选题,以便我们今后再邀请有关专家撰稿,把系列报道办得更有特色,更贴近读者的需求。

有机氯中间体系列报道之十一 氯代苯及其衍生物的合成与应用(六)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自2002年第3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

有机氯中间体系列报道之十一 氯代苯及其衍生物的合成与应用(七)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自2002年第3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

有机氯中间体系列报道之十一——氯代苯及其衍生物的合成与应用(二)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自2002年第3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

有机氯中间体系列报道之十一——氯代苯及其衍生物的合成与应用(一)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自2002年第3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

有机氯中间体系列报道之十一 氯代苯及其衍生物的合成与应用(四)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自2002年第3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

有机氯中间体系列报道之十一 氯代苯及其衍生物的合成与应用(三)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自2002年第3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

有机氯中间体系列报道之十一——氯代苯及其衍生物的合成与应用(五)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自2002年第3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

4-羟基苯甲醛及其溴代物在氯仿中溶解度测定和关联

Solubilities of 4-hydroxybenzaldehyde, 3-bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 3,5 -dibromo-4-hydroxybenzaldehyde in chloroform were measured at temperatures ranging from 283.15 K to 323.15 K.The measurements of temperature and enthalpy of fusion of pure solutes were used for caculation of solubility by ideal solution model,which was higher than the experimental values.The very low solubility in chloroform was due to self association of solute molecules.A λh formula was used to fit the data and had shown good correlation results.

N-甲基-2-(3,4-二羟基苯基)[60]富勒烯吡咯烷衍生物的合成

在N2气保护下,由1,3-偶极环加成反应合成了含2个羟基的C60吡咯烷衍生物:N-甲基-2-(3,4-二羟基苯基)[60]富勒烯吡咯烷。用UV-Vis、FT-IR、1H NMR、MS等测试技术表征了产物的结构,通过单因素方法,探讨了反应条件对产物产率的影响。最佳反应条件为:n(C60)∶n(N-甲基甘氨酸)∶n(3,4-二羟基苯甲醛)=1∶2∶5,温度为95℃,反应时间为28 h,产率可达66%(以消耗的C60计)。

2-(3-羟基苯基)[60]富勒烯吡咯烷衍生物的合成及热稳定性

利用甘氨酸和3-羟基苯甲醛与C60发生1,3-偶极环加成反应,合成分离得到了2-(3-羟基苯基)[60]富勒烯吡咯烷,用UV-Vis、1H-NMR、FT-IR、MS等测试手段表征了产物的结构,并通过单因素方法,探讨了反应条件对产物产率的影响,得到最佳工艺条件:反应物摩尔比1∶3∶6,温度95℃,反应时间18h,产物的产率可达75%(以消耗的C60计)。利用差热分析仪测试了产物的热稳定性,结果表明,产物在空气中具有良好的热稳定性。

从信息论指标预测氯代羟基苯甲醛的气相色谱保留值

分子结构与其保留值规律的研究是色谱热力学研究的主要内容。几十年来,许多色谱工作者为探索分子结构与色谱保留值之间的关系作了不懈努力。用分子的拓扑结构指标来关联化合物的气相色谱行为,是十分引人注目的一个方法。到目前为止,已经提出了多种拓扑结构指标。本文试图定义一种信息论指标。

因子分析法在氯代羟基苯甲醛定量结构-气相色谱保留值相关分析中的应用

通过因子分析法对25个氯代羟基苯甲醛的色谱保留行为与分子结构的关系作了探讨,并将化合物分成了主次两类。对两类化合物的保留值与辛醇-水分配系数及官能团位置指数分别进行了线性拟合,结果表明,它们的色谱保留值与其分子结构之间有着良好的线性关系。

几种N-芳基-邻羟基苯磺酰胺类衍生物的合成与表征

以卤代苯酚为原料 ,用氯磺酸 /氯化亚砜将其转化为卤代邻羟基苯磺酰氯 ,后者再分别与 4 氨基二苯酮或 4 氨基二苯醚类化合物在二甲苯中回流反应 ,合成了 5种N 芳基 邻羟基苯磺酰胺类衍生物 ,其结构经元素分析。