氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑离子液体的合成

主要研究离子液体氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑的合成方法,分别采用传统法和微波法制取离子液体,实验结果表明:在n(烯丙基氯)∶n(N-甲基咪唑)=1.4∶1,反应时间为11 h,反应温度为55℃的最优条件下收率可达到91.07%,而在其它条件不变的情况下,微波法可以大大提高反应速度并且可以提高收率。

2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑与2-氯代-1-(2,4-二氯苯基)乙酮的反应研究

2 氨基 5 烷基 /芳基 1,3 ,4 噻二唑与 2 氯代 1 ( 2′ ,4′ 二氯苯基 )乙酮在热乙醇中反应生成一系列 2 烷基 /芳基 6 ( 4 ,4 二氯 )苯基咪唑并 [2 1 b] 1,3 ,4 噻二唑 .产物通过元素分析 ,IR ,1HNMR ,13 CNMR及MS分析 ,化合物 5g的X衍射晶体结构分析表明 ,产物的芳基是在咪唑并 [2 2 b] 1,3 ,4 噻二唑的 6 位而不在 5

纤维素/氯代-1-丁基-3-甲基咪唑([BMIM]Cl)体系流变性能的研究

纤维素/[BMIM]Cl溶液的流变性能对其湿法纺丝工艺有着重要的参考价值,浓度、温度等因素对其流变行为有很大的影响。利用AR—1000型流变仪对纤维素/[BMIM]Cl溶液的静态流变行为进行了研究,为离子液体法纺制纤维素纤维提供理论依据。

一步法合成1－氯代环烯烃的研究

研究了环烷酮与五氯化磷经一步反应合成１－氯代环烯烃的方法。通过考察反应物配比、反应温度、时间和溶剂等各种因素对反应的影响，确定了最佳反应条件，使得１－氯代环戊烯和１－氯代环己烯的合成收率分别达到７２％和８７％。

反相气相色谱法表征1-烯丙基-3-甲基氯代咪唑离子液体的表面性质

采用反相气相色谱(IGC)技术研究了不同温度下1-烯丙基-3-甲基氯代咪唑([AMIM]Cl)的表面性质。以正己烷、正庚烷、正辛烷和正壬烷作为非极性探针分子测定[AMIM]Cl在343.15、353.15、363.15和373.15 K温度下的表面色散自由能;以二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃作为极性探针分子测定离子液体Lewis酸碱性质,并测定了吸附自由能和吸附自由焓变等热动力学参数。实验结果表明,[AMIM]Cl的酸解离平衡常数Ka为0.34,碱解离平衡常数Kb为1.68,其表面呈Lewis两性偏碱性特点。在343.15、353.15、363.15和373.15 K温度下,[AMIM]Cl的表面色散自由能分别为52.26、50.82、46.08和42.05 mJ/m2。这一结果对研究离子液体的表面性质及应用有指导作用。

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯的合成研究

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯(Ⅲ)是合成高效低毒杀虫剂茚虫威的关键中间体.本文对Ⅲ的合成方法进行了改进,以氯苯为起始原料,在无水三氯化铝催化下,与3-氯丙酰氯发生傅克酰基化反应制得3,4'-二氯苯丙酮(Ⅰ),Ⅰ在浓硫酸作用下环合制得5-氯-2,3-二氢-1-茚酮(Ⅱ),Ⅱ与氢化钠和碳酸二甲酯缩合制得Ⅲ,总收率53%.其化学结构通过1HNMR得到确证.Ⅱ的不加入惰性溶剂方法减小了反应釜体积,降低了设备成本.Ⅲ采用重结晶提纯方法相比柱色谱分离更适合工业化生产.

7-氯-5-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂的合成

5-氯-2-硝基苯甲酸经酯化、还原得到2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯,然后经磺酰化、N-烷基化、Dieckmann缩合,再经脱羧、脱磺酸基保护得到V_2受体拮抗剂托伐普坦的关键中间体7-氯-5-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂,总收率约37%。

1-氯代十二烷的合成工艺研究

本文主要介绍了1-氯代十二烷的新的合成方法。该方法使用原料毒性小,对环境无污染,操作简单,节约能源,试验收率约为95%。

卡培他滨中1-氯代正戊烷的含量测定

建立卡培他滨中1-氯代正戊烷含量测定的方法。方法:色谱柱为HP-5毛细管柱(30m ×0.32mm×0.25μm);柱温为40℃维持6分钟,以30℃/ 分钟的速率升温至200℃,维持5分钟;载气为氦气;进样口温度为200℃;氦气流速为1.0mL/min;分流比为5:1。质谱条件:离子源为EI,离子源温度为230℃,检测模式为SIM,监测离子:m/z为 55,70。结果:1-氯代正戊烷检测浓度在0.03~0.66μg/mL范围内线性良好,平均回收率为97.84%(RSD=1.84%)。结论:本方法灵敏度高,结果准确、可靠,专属性强,操作简便,快捷,适用于卡培他滨中1-氯代正戊烷的含量测定。

1—氯代正烷烃凝聚型性能的拓扑化学研究

本文用拓朴方法探讨了1—氯代正烷烃的凝聚型性能与其分子结构之间的关系,提出一个普遍适用于1—氯代正烷烃凝聚型性能的定量关系式。对沸点、密度和折光指数的计算结果表明,计算值都很接近实验值。应用这一定量关系,不仅能够合理表征1—氯代正烷烃的结构性能关系,而且有助于揭示物质结构与性能关系之间的奥秘。

聚醚砜含量对纤维素/聚醚砜中空纤维血液透析膜结构和性能的影响

以离子液体氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑([AMIM]Cl)为溶剂来纺制纤维素/聚醚砜共混中空纤维膜,考察了聚醚砜含量对中空纤维膜结构与性能的影响。采用扫描电子显微镜(SEM)对膜内、外表面形态结构进行了观察,测试了中空纤维膜的水通量、截留率等渗透性能,最大拉伸强度、断裂伸长率、杨氏模量等力学性能以及透析性能。结果表明:随着聚醚砜含量的增加,中空纤维膜外表面孔洞结构变大,内表面结构变得更加疏松,膜孔隙率与水通量升高,最大拉伸强度、断裂伸长率、杨氏模量等力学性能则逐渐下降;对尿素的清除效率逐渐提升;对溶菌酶和牛血清白蛋白的清除效率逐渐增大,在聚醚砜含量为13%时分别达到最大值24.05%和19.91%。

柞蚕丝/纤维素在离子液体中的溶解及再生纤维的结构与性能

为改善再生蛋白质纤维的综合性能,以柞蚕丝下脚料和棉浆粕为原料,以氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑([Amin]Cl)为溶剂,采用干湿纺工艺纺制再生柞蚕丝/纤维素共混纤维,考察柞蚕丝/纤维素的共溶解行为,并研究再生共混纤维的结构和性能。结果表明:在微波作用下,柞蚕丝在[Amin]Cl中具有良好的溶解性能,可通过调节微波作用时间调控柞蚕丝在[Amin]Cl中的溶解速率;随着剪切速率的增加,不同共混比的柞蚕丝/纤维素纺丝液的剪切黏度均表现出逐渐下降的趋势,呈现出明显的“切力变稀”行为,说明该纺丝液为典型的假塑性流体;再生共混纤维的超分子结构和天然柞蚕丝纤维一致,均为β-折叠结构和α-螺旋结构,且共混纤维表面具有疏松网状结构,断面结构致密紧凑;再生共混纤维的力学性能优良,断裂强度和初始模量较天然柞蚕丝纤维分别提高了8.46%和21.45%,热机械性能优于纤维素纤维,表现出较好的热稳定性。

气隙长度与芯液浓度对纤维素中空纤维膜结构与性能的影响

以离子液体氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑([AMIM]Cl)为溶剂来纺制纤维素中空纤维膜,考察了气隙长度与芯液浓度对中空纤维膜结构与性能的影响.采用扫描电子显微镜(SEM)对膜内、外表面形态及支撑层结构进行了观察,测试了中空纤维膜的水通量、截留率等渗透性能以及最大拉伸强度、断裂伸长率、杨氏模量等力学性能.结果表明:随着气隙长度与芯液浓度的增加,中空纤维膜外表面与支撑层孔洞结构变小,内表面结构变得更加规整,膜孔隙率与水通量下降,最大拉伸强度、断裂伸长率、杨氏模量等力学性能则逐渐变大;与芯液浓度相比,气隙长度对中空纤维膜性能的影响较为显著.

7-氯-5-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮的合成

5-氯-2-硝基苯甲酸先还原、再酯化得到2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯,然后经磺酰化、N-烷基化得5-氯-2-[N-(3-乙氧羰基丙基)-N-(对甲苯磺酰基)]氨基苯甲酸甲酯,再经Dieckmann缩合、在硫酸中同时脱羧和脱磺酰基得到托伐普坦关键中间体7-氯-5-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮,总收率约71%。

单分散多孔St/DVB共聚微球的制备

用分散聚合法制出了粒径约为2μm的单分散聚苯乙烯(PSt)种子,再通过改进的活性二步种子溶胀法制得了粒径约为4.5μm的单分散多孔 St/DVB共聚微球。在溶胀阶段,用 XSP 8CA生物显微镜观察活化、溶胀温度,1 氯代十二烷(CD,mL)/PSt(g)的比例及单体混合物总体积对溶胀种子粒径及单分散的影响,确定了合适的制备工艺条件。用SEM观察多孔聚合物微球的粒径和形貌,并用BET法考察了不同比例的及甲苯浓度变化对多孔聚合物微球孔结构的影响,实验表明,随着VDVB /VSt 的比例的增大和甲苯浓度的提高,多孔微球的比表面积增大,孔分布向小孔区域移动。

离子液体[Bmim]Cl的微波合成及影响因素

以1-甲基咪唑及氯代正丁烷为原料,采用无溶剂微波合成的方法,合成离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯代盐([Bmim]Cl),并对最优合成条件进行了探究。结果表明,在微波功率550 W,反应时间50 min,反应温度100℃,1-甲基咪唑与氯代正丁烷摩尔比1∶1.1的条件下,离子液体的产率高达85.22%。与传统的有机合成方法相比,本研究反应条件易于实现,无需惰性气体保护,大幅度缩短了反应时间,对用微波技术制备其它咪唑类离子液体具有一定的指导意义。

气相色谱法分析芳樟醇合成工艺中的样品

建立了用毛细管气相色谱法测定芳樟醇合成工艺路线中过程样品组分含量的方法。采用HP FFAP(30m×0 32mmi d ×0 25μm)毛细管柱,以氢火焰离子化检测器检测,N2为载气,流速0 6mL/min,分流比150∶1,并采用程序升温,以校正面积归一化法计算各组分的含量。在确定的色谱条件下,样品中各组分分离较好,分析周期仅18min。含量在50%以上的1 氯代异戊烯、甲基庚烯酮、芳樟醇、去氢芳樟醇等主要组分含量测定的相对标准偏差小于0 5%,回收率为99 7%～100 9%。结合标样、气相色谱 质谱(GC/MS)和气相色谱 红外光谱(GC/FTIR)对样品中各组分进行了定性,组分的MS和FTIR定性结果与图谱库匹配在90%以上,定性结果正确可靠。方法可以用于芳樟醇合成工艺中过程样品及芳樟醇成品的分析。

新型膦亚胺中间体的合成

在固体碳酸钾作用下,氯代丙酮和三氮唑的亲核取代反应得到1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙酮1.在三乙胺存在下,由氰乙酸乙酯、硫磺和1的Gewald反应制得2-氨基-4-甲基-5-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)噻吩-3-甲酸乙酯2.再用三苯基膦、六氯乙烷、2和三乙胺的反应合成了新型膦亚胺中间体3.探讨反应进行的条件,并用元素分析、MS和1H NMR对2和3进行了结构表征.

超声辐照法合成水不溶性杀菌剂

以氯球为原料,通过胺化和季铵化两步反应,制得水不溶性杀菌剂。其中季铵化反应在超声辐照下进行,通过正交实验研究了各个反应条件对固载量的影响。研究结果表明:氯代十四烷为树脂质量的4倍,异丙醇为溶剂,异丙醇与氯代十四烷体积比为4∶1,反应温度70℃,反应时间6h,超声输出功率200W,固载量可达1.088mmol/g,而无超声处理的反应24h后,固载量仅为1.037mmol/g。

抗抑郁药维拉佐酮中间体的工艺研究

4-氰基苯肼盐酸盐与6-氯己醛的亚硫酸氢钠加成物在多聚磷酸的条件下经Fischer吲哚环合得到目标化合物3-(4-氯代丁基)-1H-吲哚-5-氰基。