RuO_ 2/MO_x-TiO_2(M=Ce、Mn、La、Zr、Co)催化剂制备及其氯化氧化性能

氯化氢催化氧化制氯气具有高效率、低能耗、环境友好等优点,一直是研究的热点。首先采用浸渍法制备RuO_2/TiO_2催化剂,并通过催化活性评价和H_2-TPR表征优化Ru的负载量。然后制备Ce、Mn、La、Zr、Co等氧化物修饰的MO_x-TiO_2(M=Ce、Mn、La、Zr、Co)载体及RuO_2/MOxTiO_2催化剂,考察不同修饰物对催化剂氯化氢氧化性能的影响。结果表明,采用该型号TiO_2载体时最佳负载质量分数为2%~3%;MO_x-TiO_2载体中MOx修饰物均呈高分散状态,La、Zr、Ce等氧化物修饰后,TiO_2晶粒尺寸增大,其中Zr、Mn、Co等氧化物掺杂进入TiO_2晶格。Ce和Zr氧化物修饰可以提高RuO_2/TiO_2催化剂催化活性,Mn、Co、La等氧化物修饰对活性有不利影响。Mn、Co氧化物修饰可以降低反应活化能,所以这两种氧化物修饰的催化剂催化活性较低是由指前因子减小导致的,这意味着进一步提高RuO_2/MO_x-TiO_2(M=Mn、Co)催化剂活性组分分散性才能开发出活性更好的催化剂。

氯化银(银)-铜铁钛氧化物光催化材料制备及还原硝酸盐性能

本研究采用改性的溶剂热法和化学沉淀法制备氯化银(银)-铜铁钛氧化物(AgCl(Ag)/CuFe_(x)Ti_(x+1)O_(y))复合光催化材料,用于去除水中的硝酸盐.分析表明,AgCl(Ag)促进CuFe_(x)Ti_(x+1)O_(y)产生光生电子,并促进光生电子-空穴对的分离,从而提高复合材料光催化还原硝酸盐性能.研究重点探究了复合材料在紫外/甲酸体系中的光还原性能,并将其应用于实际水处理中.实验结果表明:当AgCl掺杂量为40%(按质量算),且铜铁钛的配比为1:2:3时,光催化还原硝酸盐的效果最佳.在150 min时,硝酸盐去除率达94.6%,去除速率为(0.0188±0.0017)min^(-1),氮气转化率达99.0%.在实际水处理中,该体系对自来水和模拟地下水的硝酸盐去除率分别为87.4%和80.9%,氮气转化率均大于70%,显示出良好的应用潜力.

Cuo和CeO_2在氯化氢氧化反应中的协同作用

以Y分子筛为载体,采用浸渍法制备了CuO/Y、CeO_2/Y和CuO-CeO_2/Y催化剂用于氯化氢氧化制氯反应,并采用扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、比表面积测试法(BET)、拉曼光谱分析法(Raman)和H_2-程序升温还原法(H_2-TPR)等多种手段表征了催化剂特性,对反应前后的催化剂进行SEM、XRD以及BET表征,结果显示催化剂具有良好的结构稳定性。CuO和CeO_2的氯化氢氧化反应特性研究表明,CuO在反应气氛中会被氯化,氯化铜物种聚集导致CuO/Y比表面积下降;CeO_2未被氯化且在载体表面更加分散。催化性能考察结果显示,CuO-CeO_2/Y催化剂在390℃下对HC1的转化率达到90%,其性能明显优于CeO_2/Y和CuO/Y催化剂,说明CuO与CeO_2存在显著的协同效应。Raman光谱表明铜离子进入CeO_2体相使其发生了晶格畸变,H_2-TPR结果表明CeO_2能够提高CuO的分散度,改善其氧化还原性能。CeO_2促进铜物种的分散并使得分散铜物种量的增多是CuO-CeO_2/Y催化剂性能提升的主要原因。

铜渣熔融氧化氯化过程中硫的行为特征

铜渣进行熔融氧化氯化处理可较好脱除渣中硫,有利于后续工艺渣中铁的回收。通过热力学计算,结合X射线衍射、电感耦合等离子体分析,对铜渣熔融氧化氯化工艺中硫的行为特征进行了研究。结果表明:一定范围内,提高保温温度、延长保温时间和增大氧气流量有利于铜渣脱硫效率的增高,但保温温度高于1 673 K时,脱硫产物SO2与O2及熔渣中CaO作用生成CaSO4留于渣中,使渣含硫上升;氧气流量增至0.5 L/min,SO2和O2反应面与熔渣表面趋于重合,并于熔渣中CaO反应生成CaSO4膜,降低了SO2的扩散脱除速率,不利于渣中硫的脱除。保温温度1 573 K,保温时间25 min,氧气流量0.4 L/min,CaCl2添加量为0.10(CaCl2与铜渣质量比)工艺条件下,处理后铜渣含硫由0.52%降至0.00 511%,氯化法可实现渣中硫的有效脱除。

氯化铵三氧化铬在干反应中对苄醚的选择性氧化

本文报道氯化铵三氧化铬(ACC)是具有高选择性的氧化剂,在无溶剂的干反应中,可以把苄醚氧化成相应的苯甲酸酯,且得到满意的产率。

锡中矿高温氯化-氧化固结球团的研究

研究了添加剂对难选锡中矿高温氯化 氧化固结球团强度的影响 ,结果表明 ,在适当的原料配比和焙烧制度下 ,可获得理想的氧化焙球 ,其强度已达到高炉炼铁要求 。

氧化纤维素氯化物的合成及表征

将微晶纤维素先用NaOH溶液进行活化,然后在酸性条件下,用NaIO4氧化2,3位成为醛基,使其成为氧化纤维素,再将其在DMF下用二氯亚砜进行六位氯化制得氧化纤维氯化产物。采用红外光谱和电子能谱对氧化纤维素氯化物进行了分析,结果表明,IR光谱中1 734cm-1处的吸收峰为醛基的伸缩振动,755 cm-1处吸收峰为碳氯键的伸缩振动,光电子能谱在200eV处有较强吸收,为氯原子的2p轨道电子结合能。

原位氧化氯化合成3-氯丁酮

利用盐酸-过氧化氢作反应物,通过原位氯化反应合成3-氯丁酮。考察了原料配 比、反应时间、反应温度、及金属盐的加入对反应结果的影响。以CuCl2作催化剂,丁酮、盐酸、过氧 化氢的摩尔配比为2∶1∶1．3时,回流温度下反应5h,丁酮转化率为52．43％,3-氯丁酮选择性 达76％,分馏得到的产品的纯度98％以上。

氯氧化锆-氯化铵荧光光谱法测定葡萄糖共存下的果糖

文章根据ZrOCl2水解产生的[ZrO(OH)]+能与果糖作用产生荧光的原理,建立了果糖的定量测定方法。在NH4Cl介质中,体系的荧光强度有所增强,产物在408nm处发荧光,在0.5～25μg·mL-1范围内荧光强度与果糖浓度成正比,当反应温度为70℃、反应时间15min时,葡萄糖不干扰测定。该法成功用于水果中果糖的测定,灵敏度高,检出限达0.071μg·mL-1,方法稳定性好,结果满意。

硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物的热分解动力学研究(Ⅰ)——分解机理判别

利用TG-DTG和DSC对低浓度双氧水制备的硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物进行了热分析。结果表明,硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物的热分解为吸热反应,热效应为18 32kJ·mol-1;其热分解可分为两个阶段:407 15K～423 95K样品的DTG曲线为直线,为分解的第一阶段,分解过程受相界面控制;423 95K～449 85K为样品分解的第二阶段,为特征分解阶段。利用主曲线法对硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物分解的特征分解阶段进行了模型判别,其分解属于Am机理,即分解过程为核形成核增长控制,分解过程可用Avrami-Erofe ev方程式描述。

高稳定性硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物合成工艺的研究

以工业H2O2为原料制备稳定的硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物,考察了原料配比、反应温度和稳定剂对产品的影响;研究了母液循环工艺及产品稳定性。结果表明,以250 g Na2SO4为基准,加入300 mL27.5%H2O2,50 gNaCl,反应温度10℃左右,稳定剂选用复合稳定剂时产品质量最佳;母液经5次循环,其组成、固相产品质量及产品中H2O2含量基本不变;产品在100℃加热,3 h的分解率小于2%;将5%的产品配入国标洗衣粉,其稳定性为过碳酸钠的20倍,与洗衣粉的配伍性较好。

包膜硫酸钠/过氧化氢/氯化钠加合物对南美白对虾养殖水体的增氧效果

以过氧化氢、硫酸钠和氯化钠为主要原料,制备包膜硫酸钠/过氧化氢/氯化钠加合物。对加合物的表层结构、稳定性能和释放性能进行分析,结果发现:该加合物颗粒表层为松散的大孔状膜,在空气中敞开放置10 d后包膜加合物分解率只有1.23%,在pH值为6.0,7.0,8.5和10.0的水中5m in内过氧化氢释放率均大于50%。将该物质分别按1.0、2.0、3.0 g/m3的用量投放在南美白对虾养殖池塘中,10 m in后,3个试验池水体溶氧分别比起始状态提高11.6%,18.2%和26.2%,约20 m in溶氧达到最大值,分别比相同时刻对照池高出27.5%,32.5%和40%,相同时刻水体溶氧随投放量的增加而升高;对照池在试验开始后约20 m in南美白对虾浮头,投放量为1.0 g/m3的试验池约60 m in后有少量南美白对虾浮头,另两个试验池一直未见南美白对虾浮头。

氯化铵三氧化铬对仲醇的选择性氧化研究

用氯化铵三氧化铬可以较高的产率将仲醇选择性氧化生成相应的酮．

氢氧化氯化四苯基二锡氧烷二聚体的合成、结构与性质

二苯基二氯化锡在三乙胺的三氯甲烷溶液中部分水解生成标题化合物氢氧化氯化四苯基二锡氧烷二聚体[Ph2(Cl)SnOSnPh2(OH)]2,通过元素分析,红外光谱和X-射线单晶衍射法分析表明,该化合物属于三斜晶系,P-1空间群,a=1.0366(17)nm,b=1.0780(18)nm,c=1.1799(19)nm,α=77.635(2)°,β=66.227(2)°,γ=75.215(2)°,υ=1.1574(3)nm3,Z=1,Dc=1.763 g.cm3,μ=2.290 mm1,R1=0.0525,wR2=0.1121.整个分子是以Sn2O2四元环为中心的对称二聚体结构,两个锡原子为五配位的三角双锥构型.该化合物能较好地催化乙酰乙酸乙酯和醇的酯交换反应.

包膜硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物在中华鳖外塘养殖上的应用

对包膜硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物的稳定性和缓释性能进行分析,结果发现:该物质在空气中敞开放置10d后过氧化氢分解率只有0.62%;该物质投放进水中后迅速释放出过氧化氢,10min过氧化氢的释放率达到18.6%,10h后过氧化氢的释放率为82.4%。选取5口中华鳖外塘养殖池,其中1池为对照池,另4池为试验池。将包膜加合物分别按1、2、3、4g/m3水的用量投放到4个试验池,研究其对养殖水的增氧与水质改善效果。结果表明:试验开始后,与对照池相比,4个试验池溶氧呈升高趋势,氨氮浓度、亚硝酸氮浓度、S2-浓度、COD量、细菌数量呈下降趋势;随着包膜硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物投放量的增加,相同时刻试验池中相关水质指标变化的幅度增大;包膜硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物对养殖水体的作用持续时间达10h以上。

硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物合成中试研究

将硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物的实验室合成的最优配方及工艺放大5000倍进行了工业中试,同时对产品进行分析和稳定性测试,得出了一套完整可行的工业生产工艺。

氯化钠-过氧化氢-水三元体系的相平衡研究

利用等温法,在10℃、15℃和20℃下测定了氯化钠—过氧化氢—水三元体系相平衡,得到了平衡液相组成的密度和折光率。结果表明,氯化钠—过氧化氢—水是简单的三元体系,没有复盐的生成。

氢氧化钙清液加氯化钙处理酸性高浓度含氟废水

研究了pH值、氯化钙投加量、搅拌时间及沉淀时间等因素对酸性高浓度含氟废水处理效果的影响;提出了采用氢氧化钙清液加氯化钙作为新型沉淀剂处理酸性高浓度含氟废水的工艺参数:pH值在8.5-9.5,按照n Ca/F=0.7加入5%CaCl2溶液,搅拌45min、沉降90min;采用此工艺参数处理氟离子浓度为2600mg/L、pH值为2.97的废水,能把废水氟离子的浓度降至20mg/L以下,达到国家二级排放标准;采用本工艺取代传统工艺的好处是:沉渣中氟化钙纯度高,有利于废水中氟的回收利用。

氯化氢催化氧化制氯气达到化学平衡前后的反应行为

采用氧化铝为载体的铜基复合催化剂在固定床与无梯度组合反应器上考察了氯化氢催化氧化制氯气的反应行为。在反应温度T=360~400℃、进料摩尔配比nHCl/nO2=1~4、HCl空速W/FHCl0=0.01~60h-1以及常压条件下考察了反应温度、进料摩尔比、HCl空速等工艺条件对HCl转化率与反应速率的影响。结果表明:在到达化学平衡以前,HCl转化率和反应速率随着反应温度的升高或反应气体摩尔配比nHCl/nO2的降低而升高;随着反应空速FHCl0/W的降低,HCl转化率先逐渐升高,而HCl反应速率逐渐降低。在达到化学平衡以后,转化率随着反应温度的升高或反应气体摩尔配比nHCl/nO2的升高或反应空速FHCl0/W的降低而降低,反应速率为零。控制反应温度在390~400℃范围内,原料气摩尔比nHCl∶nO2为(4∶3)^(4∶2),HCl空速W/FHCl0在2.5h-1左右,此时的HCl转化率可达到60%~70%,且HCl反应速率保持在(0.2~0.25)mmol/(g·min)。本文采用的联合实验装置对于化学平衡前后的反应行为均能较好地考察,为考察与研究同类反应的反应行为开辟了新思路。

氯化氢催化氧化制氯气在无梯度反应器上的反应行为考察

针对氯化氢催化氧化制氯气工艺,使用以氧化铝为载体的铜基复合催化剂,在无梯度反应器上进行反应行为考察。在常压条件下考察反应温度、进料摩尔比、HCl空速等工艺条件对HCl转化率和HCl反应速率的影响。结果表明,在考察范围内,HCl转化率和反应速率均随着反应温度T的升高,或反应气体摩尔配比nHCl/nO2的降低而升高;随着反应空速FHCl0/W的降低,HCl转化率先升高后降低,在HCl空速为5 h-1时达到最大,而HCl反应速率逐渐降低。优化工艺条件为:反应温度400℃,原料气摩尔比nHCl∶nO2=4∶4,HCl空速FHCl0/W=5 h-1时,此时HCl转化率接近60%,且HCl反应速率在0.5×10-3 mol/(g·min)左右,反应效率较高。但由于在考察范围内无法达到化学平衡状态,达到化学平衡后的反应行为仍需进一步考察。