水相悬浮法氯化高全同聚丁烯-1性能的研究

采用水相悬浮法氯化高全同聚丁烯-1(HIPB-1),其氯化产物氯化高全同聚丁烯-1(CHIPB-1)通过差示扫描量热法进行测试和分析。结果表明:HIPB-1被氯化后仍存有HIPB-1的晶型特征,随着氯含量增加,CHIPB-1的溶解性变好,CHIPB-1的特性粘数减小;氯质量分数在30%～60%时,CHIPB-1的热降解温度缓慢升高,氯质量分数超过60%时,其热降解温度明显上升;CHIPB-1的密度、拉伸强度及硬度要比HIPB-1的高,但是其断裂伸长率和维卡软化温度明显下降。

全同聚丁烯-1供热管材料性能及应用进展

全同聚丁烯-1(iPB-1)是一种性能优异的热塑性树脂,具有良好的耐热性、耐蠕变性、耐应力开裂性,特别适用于做供热管材,但材料存在晶型转变慢、结晶温度低和结晶慢等问题,使其应用受到一定的限制。本文主要介绍iPB-1的材料特性、国内外的发展历史以及应用的进展,重点分析iPB-1作为供热管材与金属和其他塑料的供热管材相比的优势。

高全同聚1-丁烯的性能

采用负载钛催化体系合成了全同聚1-丁烯(iPB)。结构表征和性能测试表明,iPB的熔点为127℃,结晶度为56%;它在结晶过程中伴随着晶型的转变,易于结晶,形成的球晶半径达70μm;其物理性能基本达到了聚1-丁烯热水管专用树脂的要求。

GMA／St多组分单体熔融接枝高全同聚1-丁烯

采用Haake转矩流变仪研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)-苯乙烯(St)多组分单体熔融接枝高全同聚1-丁烯(iPB)。考察了温度,过氧化二异丙苯(DCP),GMA,St用量对接枝的影响。结果表明:在180℃下,DCP用量为0.8 phr时,接枝率最高;DCP用量一定时,随着GMA用量增加,接枝率增加,熔体流动速率减小;St作为共单体可明显提高GMA的接枝率。

高全同聚丁烯-1的防老化研究

研究了抗氧剂1010和辅助抗氧剂DLTP对高全同聚丁烯-1的防护效果。加工热稳定性测试试验表明:1010的最佳组分是0.3份;DLTP的加入能大幅度提高防护效果。长效热稳定性试验表明:防护效果随1010的加入量的增加而提高,当1010超过0.1份后防护效果趋于稳定;DLTP的加入能够提高热氧稳定性。

全同聚1-丁烯的流变性能

采用毛细管流变仪研究了全同聚1-丁烯(iPB)的流变性能。结果表明:PB在剪切速率为100～1000 s^(-1)时出现剪切变稀现象,iPB熔体为假塑性流体,其非牛顿指数随温度的升高而逐渐降低。iPB熔体的表观黏度与温度之间的关系符合Arrhenius方程,在剪切速率较低时,表观黏度对温度的依赖性较大;在剪切速率较高时,熔体温度对表观黏度的影响较小。

全同聚1-丁烯/低密度聚乙烯共混体系的流变性能

采用双毛细管流变仪研究了全同聚1-丁烯/低密度聚乙烯（iPB/LDPE）共混体系的流变性能。结果表明,随着iPB用量的增加,共混熔体的剪切黏度呈先下降后上升的趋势;iPB/LDPE共混熔体在剪切速率为100 s-1~1000 s-1时,为假塑性流体,且随着iPB含量增加和温度升高,其非牛顿性增大;共混体系的表观黏度随剪切速率和剪切应力的增大、温度的升高而减小;粘流活化能随剪切速率的增大呈逐渐减小的趋势。

全同聚1-丁烯/多壁碳纳米管复合材料的结晶性能

通过溶液絮凝法制备全同聚1-丁烯(iPB-1)/多壁碳纳米管(MWCNTs)复合材料。采用差示扫描热量仪和偏光显微镜对其进行表征,并研究了复合材料的结晶性能。结果表明:MWCNTs在复合材料中起到了异相成核作用,iPB-1可以在较高温度条件下形成晶核,从而使复合材料的结晶温度升高,结晶时间缩短,结晶速率增大。与iPB-1相比,加入MWCNTs使复合材料的熔融温度、熔融焓、结晶焓和相对结晶度降低。随着MWCNTs用量的增加,复合材料的结晶温度从71.7℃逐渐升高到72.4℃,并且晶粒数目增加、尺寸细化,球晶规整度下降。

马来酸酐熔融接枝全同聚1-丁烯

采用马来酸酐(MAH)熔融接枝全同聚1-丁烯,研究了MAH及第二单体苯乙烯(St)、复配引发剂、温度对接枝率的影响,用傅里叶变换红外光谱法表征接枝产物。结果表明:2种单体和复配引发剂用量对接枝率有较大影响,加入St提高了接枝率,引发剂过氧化二异丙苯与过氧化二苯甲酰质量比为3:1时接枝率最高,接枝率随着温度的升高而增大。

相对分子质量对全同聚1-丁烯熔体流变行为的影响

采用恒速型双筒毛细管流变仪研究了不同相对分子质量的全同聚1-丁烯(iPB)在较宽剪切速率范围的稳态剪切流变行为。讨论了剪切速率、温度及相对分子质量对iPB熔体黏弹性、非牛顿指数、黏流活化能及挤出物表观的影响。结果表明:在实验剪切速率范围内,iPB是典型的假塑性流体,相对分子质量越大非牛顿指数越小,熔体的黏弹性和黏流活化能越大,挤出物临界剪切速率越小;升高温度能降低熔体的黏弹性。iPB熔体的非牛顿性随温度变化及黏流活化能随剪切速率变化均因相对分子质量的不同而略有差异。

共单体/马来酸酐熔融接枝全同聚丁烯-1研究

在转矩流变仪中,分别用α-甲基苯乙烯(AMS)和癸烯做共单体,将马来酸酐(MAH)熔融接枝在全同聚丁烯-1(iPB-1)上。采用红外光谱仪(FTIR)、熔体流动速率仪等对接枝样品进行测试,探索了MAH、共单体AMS和癸烯、引发剂含量对接枝物的MAH接枝率和加工性能的影响。结果表明:AMS与癸烯可显著提高iPB-1的MAH接枝率,同时也会引起交联反应;AMS对MAH在iPB-1上接枝率的影响比癸烯大;与癸烯相比,交联AMS共单体的接枝反应更明显。

多壁碳纳米管/全同聚丁烯-1复合材料的制备及其性能

在转矩流变仪中通过熔融共混法制备了多壁碳纳米管/全同聚丁烯-1(MWCNTs/iPB-1)复合材料,讨论了MWCNTs用量对复合材料力学性能和热性能的影响。采用偏光显微镜(POM)观察了MWCNTs在iPB-1基体中的分散情况,并对复合材料进行了力学性能、维卡软化温度和熔体流动速率(MFR)测试。结果表明:当MWCNTs用量(质量分数)在0~2.0%时,用量小于1.0%时,MWCNTs可以较好地分散在iPB-1基体中,使iPB-1球晶的晶粒细化,其用量大于1.0%时,MWCNTs容易发生团聚现象;MWCNTs可以提高复合材料的力学性能和耐热性能,但熔体黏度略有增加,对加工性能影响不大。

石墨烯对全同聚1-丁烯结晶性能的影响

通过溶解-絮凝法制备了全同聚1-丁烯(1-iPB)/石墨烯(GE)复合材料,采用差示扫描量热仪研究了纯1-iPB和1-iPB/GE复合材料的结晶性能,使用偏光显微镜观察了其等速率降温结晶和等温结晶情况。结果表明:GE起到了异相成核剂的作用,GE使1-iPB的结晶温度明显提高,从纯1-iPB的67.7℃提高到77.3℃,结晶半峰宽变窄;等速率降温结晶时,1-iPB/GE复合材料出现晶体的温度高于纯1-iPB,GE提高了基体的结晶温度;85℃等温结晶时,1-iPB/GE复合材料晶体长满整个视野的时间低于纯1-iPB,结晶速率明显比纯1-iPB快,且晶粒数目多,粒径小。

全同含量对聚丁烯-1室温结晶性能的影响

采用负载钛催化体系合成了全同含量为86%和99%的两种聚丁烯-1。通过差示扫描量热仪、偏光显微镜和红外光谱仪研究了室温时全同含量对聚丁烯-1结晶和晶型转变的影响。结果表明,全同含量越高,其结晶性能越好,结晶速率快,熔点高,由晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的转变速率也越快;不同全同含量的聚丁烯-1中的晶型Ⅱ向晶型Ⅰ转变的80%以上发生在前48 h,48 h之后转变速率减缓。

1-丁烯和少量丙烯共聚物的室温结晶性能

采用负载钛催化体系合成了全同聚1-丁烯及1-丁烯与丙烯共聚物(简称共聚物)。研究了室温时共聚物的晶型转变过程及其力学性能。结果表明,共聚物的结晶度要小于全同聚1-丁烯的;共聚物的力学性能有所降低;共聚物的球晶较全同聚1-丁烯的小,且不如后者的球晶完善;共聚物的晶型转变速率明显快于全同聚1-丁烯的。

外给电子体对1-丁烯聚合的影响

用Ziegler-Natta催化剂合成高全同结构的聚1-丁烯,考察了3种硅烷类外给电子体对1-丁烯聚合的影响。结果表明,在相同的聚合条件下,外给电子体对聚1-丁烯全同含量的影响从大到小依次为D-A、D-B和DDS,其中D-A更有利于合成高全同含量及性能更好的聚1-丁烯;氢气作为链转移剂能很好地控制聚1-丁烯的相对分子质量,外给电子体对其的敏感性从小到大依次为D-B、D-A和DDS。氢气在用量不大时可以起到提高1-丁烯转化率的作用。

血红素氧合酶-1在慢性肾功能不全大鼠肾中的表达及其作用机制

目的 :探讨血红素氧合酶 1(HO 1)在慢性肾功能不全 (CRF)大鼠肾脏中的表达、活性变化以及对肾脏的作用 ,并探讨其作用机制。方法 :2 1只SD大鼠等分为 3组 :假手术组、CRF组和Hemin组。后 2组大鼠在相隔 1周的二次手术中接受肾 5 / 6切除术。第二次术后 8周检测各组血压、尿蛋白及其与尿肌肝比值、血清尿素氮、肌酐 ;观察肾组织病理改变。检测血清及肾组织中HO 1活性及促红细胞生成素 (EPO)含量 ;免疫组化方法检测HO 1在肾脏中的表达、分布。结果 :Hemin组血压、尿蛋白、血肌酐及尿素氮水平明显低于CRF组 (P <0 .0 5 ) ;肾小球系膜增生、间质炎性细胞浸润及纤维化程度明显减轻 (P <0 .0 5 ) ;免疫组化及HO 1活性检测显示 ,HO 1主要分布于肾小管上皮细胞内 ,在CRF大鼠肾脏中 ,HO 1表达及活性降低 ;Hemin组血清及肾组织EPO含量明显高于CRF组。结论 :HO 1通过上调血清及肾组织中EPO含量 。

大鼠5/6肾切除肾脏中血红素氧合酶-1免疫组织化学及病理学研究

目的 探讨血红素氧合酶 1(HO 1)在慢性肾功能不全 (CRF)大鼠肾脏中的表达、活性变化以及对肾脏病理学的影响。方法 将 5 / 6肾切除大鼠分为假手术组、CRF组和Hemin组。第 2次术后 8周观察肾组织病理学改变 ,免疫组化方法检测HO 1在大鼠肾脏中的表达、分布 ,检测血清及肾组织中HO 1活性。结果 HO 1主要分布于肾皮质的近端、远端小管以及肾髓质的集合管、髓袢的上皮细胞内 ;HO 1在CRF大鼠肾脏中表达及活性降低。病理学检查显示 ,Hemin组大鼠肾小球系膜增生程度明显低于CRF组大鼠 ,同时肾间质炎性细胞浸润及纤维化程度也较CRF组轻。结论 HO 1在CRF大鼠肾脏中表达及活性降低 ,HO 1可明显减轻CRF大鼠肾脏病理学损伤 ,延缓肾脏病变。

Mult-920成核剂对iPB晶型转变速率的影响

采用红外光谱法研究了室温条件下Mult-920成核剂对全同聚1-丁烯(iPB)的晶型转变速率的影响。结果表明,成核剂对iPB具有很好的成核作用;成核剂对晶型转变速率的影响较大,加有成核剂的iPB的晶型转变完成一半的时间只需要1.6 h,明显低于iPB的28.5 h;在力学性能方面,iPB需要72.0 h左右达到性能稳定,加有成核剂的iPB只需要24.0 h便可以达到性能稳定,从而说明成核剂能很好地加快iPB的晶型转变速率。

iPB-g-MAH增容PP/CaCO3复合材料流变性能的研究

制备了马来酸酐接枝全同聚丁烯-1(iPB-g-MAH)增容聚丙烯/碳酸钙(PP/CaCO3)复合材料,采用毛细管流变仪研究了PP/iPB-g-MAH/CaCO3复合材料的流变性能。结果表明:当CaCO3母料含量较大时,PP/iPB-g-MAH/CaCO3的剪切黏度和剪切应力均明显小于PP/iPB-1/CaCO3的;随CaCO3母料含量增加,PP/iPB-g-MAH/CaCO3熔体的非牛顿指数呈上升趋势,非牛顿流变行为减弱;在相同CaCO3母料含量下,PP/iPB-g-MAH/CaCO3熔体流动速率高于PP/iPB-1/CaCO3的。