1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物离子液体TGA-FTIR研究

利用TGA-FTIR技术,研究了空气及氮气气氛下1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物的热性能.结果表明,在不同的气氛下,在离子液体的沸点附近,存在一定的蒸汽压,随着温度的升高,1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物主要以蒸气的形式汽化.在离子液体汽化过程中,未观察到离子液体发生明显的分解现象.在受热过程中,离子液体可能发生碳化作用,在空气气氛中,离子液体可能发生氧化作用,并且,离子液体的碳化速率与氧化速率基本接近.随着温度的升高,离子液体的氧化及碳化产物被进一步深度氧化.

六水合三氯化铁在离子液体1-正丁基-3-甲基六氟磷酸鎓盐中催化芳醛和乙酸酐合成1,1-二乙酸酯

在室温条件下,六水合三氯化铁在离子液体1-正丁基-3-甲基六氟磷酸鎓盐([bmin]PF_6)中能催化一系列芳醛和乙酸酐反应,以85％～97％的产率生成相应的1,1-二乙酸酯。

功能化离子液体氯化1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑噁盐催化的Knoevenagel缩合反应

在无溶剂条件下 ,采用催化量的功能化离子液体氯化 1 甲基 3 羟乙基咪唑盐作为催化剂 ,在 80℃条件下顺利地催化一系列芳醛和活泼亚甲基化合物进行Knoevenagel缩合反应 ,以 82 %～ 97%的产率生成相应E 式烯烃 .反应在中性条件下进行 ,条件温和 ,产率高 。

纤维素/氯化1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑溶液的流变性能研究

合成氯化1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑([C2OHMIM]Cl)离子液体,配制成纤维素/[C2OHMIM]Cl溶液.利用AR-1000型流变仪对该溶液的流变性能进行了研究.结果表明,该溶液属于切力变稀流体;随着溶液浓度的增加和温度的降低,溶液的非牛顿指数随之减小,而结构粘度指数、零切粘度随之增大;溶液的粘流活化能显示其表观粘度对温度比较敏感.

正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸离子液体介导在呕吐毒素酶联免疫检测中的应用研究

呕吐毒素是食品中常见的一种真菌毒素,目前最常用的检测方法为酶联免疫检测。本文研究合成了一种水溶性离子液体正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸,并将其应用于呕吐毒素(DON)酶联免疫检测。结果表明:当呕吐毒素酶联免疫(ELISA)体系中含有0.014g/mL的该离子液体时,其检测灵敏度提高了约33.92%。半数抑制浓度分别为54.95μg/kg和36.31μg/kg(前者不含离子液体)。重复测定多次,其半数抑制浓度平均值为36.85μg/kg,表明重现性较好。另外,该方法已用于啤酒和麦芽汁中DON加标测定回收率。

超声辐射下O,O'-二正丁基-α-(4-三氟甲基苯胺基)-2-氟苯基膦酸酯的合成与晶体结构

采用BF3?Et2O催化和45kHz超声辐射下亚磷酸丁酯与邻氟苯甲醛、对三氟甲基苯胺在78～80℃,无溶剂条件下进行类Mannich反应,0.5h即可以较高收率获得目标化合物α-氨基膦酸酯(4),其结构经元素分析,1HNMR,IR及MS确认.对化合物晶体结构进行X衍射分析,结果表明化合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=1.348(4)nm,b=1.734(4)nm,c=1.099(3)nm,α=90°,β=109.71(4)°,γ=90°,V=2.417(11)nm3,Z=4,Dc=1.268μg/m3,μ=0.166mm-1,F(000)=968.

离子液体催化合成对-正丁基苯胺的研究

以溴化-1-J基-3-甲基咪唑离子液体和1-丁基-3-甲基-1H咪唑四氟硼酸盐室温离子液体作催化剂,由正丁醇和苯胺反应合成对-正丁基苯胺,在室温下2种离子液体可以催化合成对-正丁基苯胺,作为一种绿色催化剂,离子液体在烷基化中有较大研究空间。

[bmim]Cl/FeCl_3离子液体催化苯与乙烯烷基化的反应机理

利用FT IR和1HNMR对KOH无水乙醇溶液滴定前后的氯化 1 正丁基 3 甲基咪唑 ([bmim]Cl)无水乙醇溶液进行分析发现 ,[bmim]Cl咪唑环上的 2 H具有显著的质子酸性 ,滴定后的NMR谱中化学位移为 9 5处的 2 H信号完全消失 ,且在滴定过程中有KCl生成 .通过 [bmim]Cl/FeCl3 离子液体的1HNMR分析发现 ,咪唑环上的氢质子尤其是 2 H的化学位移与FeCl3 含量密切相关 ,随着FeCl3 与 [bmim]Cl摩尔比的增大 ,2 H的化学位移向低场移动 ,说明其去屏蔽作用增强 ,2 H更容易脱离 .将合成的 [bmim]Cl/FeCl3 离子液体脱水 ,并采用同位素置换的方法研究了离子液体催化全氘代苯与乙烯的烷基化反应机理 .结果表明 ,脱水后的离子液体仍然可以催化烷基化反应 .通过对反应后液体产物的GC MS分析 ,提出了离子液体催化的苯与乙烯烷基化反应的正碳离子机理 .反应前后离子液体的1HNMR分析表明 ,反应后离子液体中咪唑环上的 2 H的信号强度较反应前降低了 2 3% ,说明引发反应所需要的H+ 一部分是由咪唑环上的 2 H提供的 .

β-环糊精协同乙烯基咪唑离子液体脱除溶剂油中的萘

采用1-乙烯基-3-正丁基溴代咪唑离子液体([VBIM]Br)为脱除剂,在β-环糊精协同作用下萃取溶剂油中的萘。本实验考察了不同单因素条件在[VBIM]Br离子液体与β-环糊精共同作用下对溶剂油中脱萘率的影响,同时通过响应面法优化脱除工艺条件。实验结果表明:[VBIM]Br离子液体与β-环糊精共同作用下对萘的萃取率比单独利用[VBIM]Br离子液体提高了15%以上,萃取率达到90%以上。离子液体简单回收后,重复使用5次过后,脱除率仍在80%以上。实验通过红外分析和紫外光谱分析了[VBIM]Br离子液体协同β-环糊精脱萘的机理,与[VBIM]Br离子液体协同作用下,β-环糊精对萘存在包合作用,实现了对溶剂油中萘的脱除。

烷基咪唑类离子液体的微波法合成与提纯

采用微波辐射方法利用溴代正丁烷和N-甲基咪唑快速合成中间体[Bmim]Br,根据总反应时间和反应间歇时间的不同,设计了5种实验方案,并用两种不同的方法提纯,再经过3条不同的阴离子交换路径,得到最终产物离子液体[Bmim]BF4.采用红外光谱确认了产物的结构,经伏安循环曲线检测了产物的纯度.实验还发现,采用无水方法提纯[Bmim]Br粗产物更方便快捷.

[bmim]BF_4/CH_3ONa催化一步法合成碳酸二甲酯

在1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmi m]BF4)和CH3ONa存在下,由环氧丙烷、甲醇和CO2合成碳酸二甲酯.在p=4MPa,t=5h和θ=150℃的条件下,环氧丙烷的转化率达到95%以上,碳酸异丙烯酯的选择性达到87·1%,最重要的是,此时碳酸二甲酯的收率达到67·6%,高于文献值.

硝基甲烷在离子液体BMImPF6中的电化学行为

以铂微盘电极为工作电极,采用循环伏安等测试方法研究了硝基甲烷在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMImPF6)中的电化学行为,讨论了温度、扫描速度以及底物浓度等因素对其电化学行为的影响。结果表明,硝基甲烷在离子液体BMImPF6中的还原反应是受扩散控制的不可逆过程。估算了不同温度下硝基甲烷在离子液体BMImPF6中的扩散系数及其与温度的Arrhenius关系,其扩散活化能Ea为22.28kJ.mol-1。

硝基甲烷在离子液体BMImBF_4中的电还原特性

采用循环伏安等测试方法,以铂微盘电极为工作电极,研究了硝基甲烷在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMImBF_4)中的电化学行为,并探讨了温度和扫描速率等因素对硝基甲烷电化学特性的影响.实验结果表明,硝基甲烷在离子液体BMImBF_4中的还原反应是受扩散控制的不可逆过程.估算了不同温度下硝基甲烷在离子液体BMImBF_4中的扩散系数D,进而求得它的扩散活化能E_(?)约为39.5 kJ·mol^(-1).

离子液体BMImBF4中硝基甲烷在铜盘电极上的电化学行为

以铜盘电极为工作电极,采用循环伏安和原位红外反射光谱技术研究了硝基甲烷在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMImBF4)中的电还原行为,讨论了温度和扫描速度等因素对其电还原行为的影响.研究结果表明,硝基甲烷在离子液体BMImBF4中的还原反应是受扩散控制的不可逆过程,其还原产物为亚硝基甲烷二聚体.

基于纤维素离子液体溶液制备纤维素水凝胶和干凝胶

以功能化离子液体氯化1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑盐([HOC2MIM]Cl)溶解微晶纤维素,常温下可再生得到纤维素水凝胶和干凝胶。利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、热重分析仪(TG)和扫描电子显微镜(SEM)等对纤维素水凝胶或干凝胶进行了表征。结果显示,纤维素水凝胶和干凝胶有好的透明度和一定的力学性能,纤维素分布均匀。并探讨了水凝胶和干凝胶的形成机制。

咪唑类离子液体制备工艺的优化

以溴代正丁烷和1-甲基咪唑为原料,采用常规有机合成的实验方法,探究如何提高制备溴化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Br)离子液体的反应速率及产品收率,从而确定较优化的实验方法及反应条件。实验考查了反应温度、投料方式、原料的摩尔比及原料预处理时间等因素对反应的影响。实验结果表明:溴代正丁烷和1-甲基咪唑两原料经一定的时间预处理后,在反应温度为80℃,原料摩尔比为n(1-甲基咪唑)∶n(溴代正丁烷)=1∶1.2,直接混合的投料方式时,反应时间为50min,产品收率为96.56%。最后利用HPLC对溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体进行检测分析,表明其纯度为97.81%。

离子液体/硫酸混合物的Hammett值测定方法

通过对Hammett酸度法的测量原理的分析、指示剂及全碱型和质子化介质的合理选择,建立了针对离子液体/硫酸二元混合物的酸强度测定方法。以2-苯酰萘、2,4-二硝基-6-溴苯胺、蒽醌和4-硝基甲苯为指示剂测定不同范围的H0。通过比较硫酸溶液的H0的实验值和文献值评估了该方法的可靠性,相对偏差小于0.5%。采用该方法测定了1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([HMIm][HSO4])/硫酸和3-甲基-1-(4-丁磺酸基)咪唑硫酸氢盐([MBSIm][HSO4])/硫酸两类离子液体/硫酸混合物的H0值,3次测量的平均相对偏差小于0.3%。