苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示 ,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉 -酪氨酸的光物理性质有很大影响 .紫外吸收光谱中 ,邻、间和对氯取代的 3个化合物都具有典型的 Soret带和 Q带 .其中 Soret带位于 42 3 nm处 ,Q( 0 ,0 )和 Q( 0 ,1 )带分别位于 5 49和 5 90 nm处 .邻位取代化合物的荧光量子产率为 0 .0 5 8,比间位 ( 0 .0 2 41 )、对位 ( 0 .0 2 3 5 )取代化合物的要高得多 .邻位取代化合物的荧光寿命( 3 .1 1 ns)比间位 ( 1 .1 2 ns)和对位 ( 1 .1 1 ns)取代化合物的长 .邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应 ;而在间位和对位化合物中 ,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用 .

5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉羟基稀土配合物的光谱研究

研究了四 (对氯苯基 )卟啉及其羟基稀土配合物的紫外 -可见光谱、红外光谱和拉曼光谱 ,对主要谱带进行了经验归属 ,讨论了中心离子对紫外光谱和共振拉曼光谱结构敏感带频率的影响 .

水溶性四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉配合物的合成、光谱性质及催化三氯苯酚的氧化脱氯反应

通过四苯基卟啉(H2TPP)和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH并利用透析法纯化,高效合成了水溶性四(对磺酸钠苯基)卟啉(H2TPPS)及其金属配合物(FeTPPS和ZnTPPS);采用UV-Vis、荧光、1H NMR和FTIR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质.结果表明,磺酸根离子的存在增强了卟啉分子间的π-π作用,从而使H2TPPS及其金属配合物的分子间聚合作用增强.研究了FeTPPS对2,4,6-三氯苯酚(TCP)催化氧化脱氯反应,结果表明,FeTPPS/H2O2催化体系对TCP具备很好的催化氧化脱氯性能,2,6-二氯对苯醌的转化数达到了766.

取代四苯基卟啉的紫外、荧光光谱及电化学性质

采用紫外可见光谱法、荧光光谱法以及循环伏安法研究了取代四苯基卟啉的光谱学和电化学性质.探讨了不同取代基对其光谱及电化学性质的影响,并对实验结果进行了分析和归纳.

meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉与钴(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了弱碱性介质中新试剂 meso-四 ( 3-氯 - 4磺酸苯基 )卟啉 ( m - Cl TPPS4 )与钴 (Ⅱ)的显色反应条件。不加任何辅助试剂 ,沸水浴中加热 ,m- Cl TPPS4 与 Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的 1∶ 1 ( M∶ L)配合物 ,其最大吸收波长为 42 6nm,表观摩尔吸光系数达 4.0× 1 0 5L· mol- 1·cm- 1。钴 (Ⅱ)含量在 0～ 5 .0 μg/2 5 m L范围内符合比耳定律。该方法应用于维生素 B12 中钴 (Ⅱ)的测定 。

铜(Ⅱ)与四(间甲基)苯基卟啉镉(Ⅱ)取代反应动力学

用分光光度法研究了二甲亚砜溶液中,氯化铜与meso-四(间甲基)苯基卟啉镉(Ⅱ)(Cd(Ⅱ)P)亲电取代反应的动力学.讨论了影响反应的因素,CuCl_2+Cd(Ⅱ)P→Cu(Ⅱ)P+CdCl_2提出了反应机理并进行了验证.用AST286微机对实验数据进行非线性最小二乘法拟合,得到拟合曲线及似平衡步的平衡常数K 及其它基元步骤的速率常数k_1,k_(-1),k_2.研究了温度对反应的影响,求得似平衡步的△_rH_m~■,△_rS_m~■及其它基元步骤的活化参数△■H_m,△■S_m.

新显色剂meso-四(3-氯-4-羟基-5-甲氧基苯基)卟啉与Pd(Ⅱ)的显色反应

研究了meso 四 (3 氯 4 羟基 5 甲氧基苯基 )卟啉 [T(3Cl 4H 5MOP)P]与Pd(Ⅱ )的显色反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)与乳化剂OP存在下 ,在pH 2 .0的Britton Robinsin广泛缓冲介质中 ,Pd(Ⅱ )与T(3Cl 4H 5MOP)P形成 1∶1的稳定配合物 ,其最大吸收峰位于 4 2 2nm处 ,表观摩尔吸光系数ε4 2 2 =4 .78× 10 5L·mol- 1·cm- 1,钯量在 0～ 8.0 μg/ 2 5ml范围内符合比耳定律。应用此法测定催化剂中的痕量Pd(Ⅱ ) ,结果满意。

四苯基卟啉及其衍生物的结构与性质的研究（Ⅴ）──氨基取代四苯基卟啉衍生物的同系线性规律

本文首先确定了卟吩的同系序数（ｎ）和氨基取代四苯基卟啉衍生物的同系序数（Ｎ），然后将同系因子（１／２）^（２／Ｎ）与其电子活动性能（Ｙ）作线性拟合，得到一组同系线性方程：Ｙ＝ａ＋ｂ·（１／２）^（２／Ｎ）其中，ａ、ｂ是与Ｙ有关的常数，并用同系线性规律解释了λ（ｍａｘ）红移现象，得出了一些规律性的结论。

水溶性meso-四(4-氯-3-磺酸钠苯基)卟啉合成的改进

以非水溶性卟啉为原料合成水溶性卟啉meso-四（4-氯-3-磺酸钠苯基）卟啉,氯仿作溶剂,氯磺酸作为磺化试剂,与meso-四（4-氯苯基）卟啉反应,并确定其最佳反应条件为n（卟啉）∶n（氯磺酸）=1.33∶29.80,氯仿15 mL,温度60℃,反应时间2 h.该法较传统磺化方法反应温度低60～80℃且易于控制,不产生粘稠状的副产物,产物易于分离纯化,产率达11.4%.

四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究

合成并表征了 α,α,α,β-四 -(邻氯乙酰胺基苯基 )卟啉 ( 1 )及其锌 ( )配合物 ( 2 ) .用紫外 -可见光谱法测定了配合物 2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数 ,研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别 .结果表明 ,各配体的缔合常数顺序为 :K( N-甲基咪唑 ) >K(咪唑 ) >K( 2 -甲基咪唑 ) .根据量化计算结果 ,讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向 ,咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻 ,而2 -甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻 .由轴向配位反应的 Δr Hθm、Δr Sθm 和 Δr Gθm 可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程 .实验和计算结果均表明 :配合物

EPR法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用

以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为自旋捕捉剂,采用电子顺磁共振波谱(EPR)法研究了对氯四苯基锰卟啉(T(p-Cl)PPMnⅢCl)催化分解异丙苯过氧化氢(CHP)的反应过程.结果表明,在25oC下的初始反应阶段,在T(p-Cl)PPMnⅢCl与CHP的反应体系中仅检测到有异丙苯氧自由基的DMPO自旋加合物.随着CHP浓度的增大,还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号.这说明在T(p-Cl)PPMnⅢCl的催化作用下,初始阶段CHP是以O-O键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应,并主要生成2-苯基-2-丙醇.在较大的初始CHP浓度下,异丙苯氧自由基进一步与CHP反应,产生异丙苯过氧自由基.提出了CHP分解反应的主要自由基历程.

6种取代四苯基卟啉化合物的合成

以二甲苯为溶剂,氯乙酸为催化剂,硝基苯为氧化剂,由取代苯甲醛与吡咯发生缩合反应合成了6种取代四苯基卟啉化合物,并用紫外-可见光谱(UV-Vis)和红外光谱(IR)对所合成的产物进行了结构表征。考察了酸性催化剂和氧化剂对卟啉合成收率的影响,使卟啉收率得到了大幅提高,其中对位取代四苯基卟啉的合成收率>45%,邻位取代四苯基卟啉的合成收率>25%。

取代四苯基卟啉化合物的合成方法及应用

归纳了中位取代四苯基卟啉及其衍生物的几种基本合成方法,综述了卟啉及金属卟啉在生物、医学、化学、及材料等学科中的一些应用.

三种取代四苯基卟啉化合物的紫外—可见光谱研究

从化合物的结构、溶剂、浓度三个方面对 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四对氯苯基卟啉、5 ( 2 -羟基苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三对氯苯基卟啉、5 ( 2 -氨基苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三对氯苯基卟啉的紫外可见光谱进行了研究 .并对实验结果进行理论分析 ,以探索影响卟啉化合物 UV-Vis吸收的因素及变化规律 .

5种取代四苯基氧代钼卟啉化合物的合成

以乙酸和丙酸为混合溶剂,硝基苯为氧化剂,合成了5种取代四苯基卟啉配体。再以十氢萘为溶剂,五氯化钼为金属盐反应合成了氧代钼卟啉化合物。经紫外-可见光谱和红外光谱对目标产物进行了结构表征。进一步考察了反应温度、五氯化钼金属盐用量和卟啉配体浓度对金属化产物的收率影响。金属化收率达到了86%～96%,采用两步法合成氧代钼卟啉的总收率达17.7%～44.4%。

吸附在AgCl溶胶表面的单取代亮氨酸四苯基卟啉电子光谱和化学反应研究

The UVA spectra and the reaction of 5-(p-Leuphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin[H 2(p-Leu)TPP]adsorbed on AgCl colloid in two different solvent-anhydrous alcohol and glacial acetic acid were studied.The experimental results show that H 2(p Leu)TPP exists in equilibrum between the diacid form H 2(p Leu)TPP 2+ and the free base H 2(p Leu)TPP.At pH=9 5-11 0 the H 2(p-Leu)TPP is converted into Ag(Ⅱ)(p Leu)TPP on AgCl colloids.

四(邻-氯乙酰胺基)苯基卟啉与牛血清白蛋白的相互作用

采用荧光光谱法研究四(邻-氯乙酰胺基)苯基卟啉(H2TClPP)与牛血清白蛋白(BSA)的结合作用.通过不同温度下卟啉对BSA作用引起的荧光强度变化,利用荧光猝灭的Stern-Volmer曲线和静态猝灭公式线性拟合,求得反应的结合常数、热力学参数和分子间作用力的类型,证实了H2TClPP对BSA有较强的猝灭能力,其荧光猝灭作用属于静态猝灭.H2TClPP对BSA的同步荧光光谱表明,相互作用使BSA的构象发生了变化.

碳纳米管/对氯四苯基锰卟啉修饰电极同时测定二羟基苯异构体

制备了碳纳米管/对氯四苯基锰卟啉修饰的玻碳电极,研究了三种二羟基苯异构体在该修饰电极上的电化学行为。由于碳纳米管独特的性能及与对氯四苯基锰卟啉特殊的协同效应,异构体在该修饰电极上的氧化峰电流均显著增大。利用差分脉冲伏安法(DPV)可同时检测三种异构体,在pH=6.5的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,邻苯二酚(CC)、间苯二酚(RC)、对苯二酚(HQ)峰电流与其浓度分别在0.8～280.0μmol/L、1.5～85.0μmol/L和0.4～200.0μmol/L范围内呈良好的线性关系,其检出限分别为0.5μmol/L、1.0μmol/L和0.2μmol/L。该电极具有良好重现性和稳定性。