二氯喹啉草酮与二氯喹啉酸的除草活性及对水稻安全性的比较

采用整株生物测定法测定两种除草剂二氯喹啉草酮与二氯喹啉酸茎叶处理对水稻田杂草的生物活性及对水稻的安全性。结果表明:当二氯喹啉草酮和二氯喹啉酸有效成分剂量均为600 g/hm^(2)时,两种除草剂对稗属杂草、鳢肠的鲜重抑制率均高于94%,其GR90为107.35~558.58 g/hm^(2);对马唐和耳叶水苋的鲜重抑制率低于85%,对抗二氯喹啉酸西来稗和千金子的鲜重抑制率低于50%;不同的是二氯喹啉草酮对丁香蓼和异型莎草的鲜重抑制率分别为92.17%、94.33%,均显著高于二氯喹啉酸(83.64%,85.57%)。二氯喹啉草酮和二氯喹啉酸对1.5叶期水稻安全性差,选择性指数为2.53~3.58;对3.5叶期水稻安全,选择性指数大于4,各处理水稻鲜重与对照组之间无显著差异。本着高效、安全、经济的原则,不推荐二氯喹啉草酮用于防除水稻田禾本科杂草,仅对部分阔叶类和莎草科杂草发生严重的水稻田,二氯喹啉草酮可以作为补充除草剂。

GC法测定4,7-二氯喹啉中的有关物质

目的建立一种快速、准确测定4,7-二氯喹啉中的杂质乙氧基次甲基丙二酸二乙酯(EMME)、4,5-二氯喹啉和4,8-二氯喹啉的气相色谱法。方法采用Elite-1701毛细管色谱柱(30 m×0.53 mm×0.5μm),柱温为初始温度180℃恒温4 min,以6.5℃/min升至200℃恒温0 min,再以20℃/min升至250℃恒温4 min,进样口温度为300℃,进样量为1μL,分流比为10∶1,FID检测器温度为280℃。结果 EMME、4,5-二氯喹啉和4,8-二氯喹啉分别在2.601~7.803、2.501~7.503、2.531~7.593μg/mL质量浓度范围内与色谱峰面积呈良好线性关系(r>0.999);平均回收率分别为101.50%(RSD=2.90%)、97.55%(RSD=2.86%)、101.31%(RSD=2.81%)。结论建立的方法简便、准确,适用于4,7-二氯喹啉中EMME、4,5-二氯喹啉和4,8-二氯喹啉的测定。

新型除草剂二氯喹啉草酮的除草活性及对水稻的安全性评价

本研究采用室内整株生测法测定了新型除草化合物二氯喹啉草酮的杀草谱、除草活性及对不同水稻品种的安全性。二氯喹啉草酮600 g/hm2,a.i.处理对秋熟杂草无芒稗、稗草、西来稗、光头稗、硬稃稗、马唐、鳢肠、陌上菜、丁香蓼、异型莎草、碎米莎草地上部分鲜质量抑制率均高于90%,对耳叶水苋、鸭舌草地上部分鲜质量抑制率低于80%,对千金子地上部分鲜质量抑制率低于50%;对夏熟杂草猪殃殃、牛繁缕、荠菜、大巢菜地上部分鲜质量抑制率均低于90%,而对日本看麦娘、看麦娘、菵草、硬草、棒头草、早熟禾、野燕麦和野老鹳草地上部分鲜质量抑制率均低于30%。二氯喹啉草酮对主要秋熟杂草无芒稗、稗草、西来稗、光头稗、硬稃稗、马唐、鳢肠、陌上菜、丁香蓼、异型莎草和碎米莎草的ED90值为214.872 0~489.547 8 g/hm2,a.i.。二氯喹啉草酮在水稻和秋熟杂草硬稃稗、西来稗、无芒稗、稗、光头稗、马唐、鳢肠、陌上菜、异型莎草、碎米莎草间的选择性指数较高,为6.16~16.47。二氯喹啉草酮对多种恶性秋熟杂草防效好,且对水稻安全,在水稻田应用前景广阔。

4-氯喹啉的硝化

研究了4-氯喹啉的5-位和8-位的硝化反应。利用发烟硝酸和浓硫酸的混酸体系,在4-氯喹啉的5-位或者8-位引入1个硝基,从而方便地合成8-硝基-4-氯喹啉和5-硝基-4-氯喹啉。反应总收率达75%以上。在该反应中,不同的投料顺序可以影响8-硝基-4-氯喹啉和5-硝基-4-氯喹啉的产出比例。以4-氯喹啉缓慢加入混酸体系的投料方式,有助于提高5-硝基-4-氯喹啉的收率。

二氯喹啉草酮在水稻植株上的消解动态及其在稻秆、稻谷和土壤中的最终残留

二氯喹啉草酮是经中国农业农村部批准登记的茎叶处理除草剂,迄今为止对其潜在的环境污染尚未见报道。本研究建立了一种采用QuEChERS前处理方法结合高效液相色谱-串联三重四极杆质谱(HPLC-MS/MS)联用技术检测二氯喹啉草酮在水稻植株、稻谷和土壤中残留的方法,并采用该方法测定了二氯喹啉草酮在水稻植株中的消解动态和最终残留。结果表明:二氯喹啉草酮的进样质量浓度与其峰面积间呈良好的线性相关,R2>0.99;其在植株、土壤、田水、稻壳和糙米中的平均回收率在78%~99%之间,相对标准偏差(RSD)在3.9%~11%之间,在植株、土壤、田水、稻壳和糙米中的最低检测浓度(LOQ)均为0.002 mg/kg。二氯喹啉草酮在水稻植株中的消解半衰期为6.7~12.8 d。以有效成分900~1350 g/hm2的剂量于水稻苗期施用1次,在施药96 d后采集的土壤、稻壳和糙米中均未检测出二氯喹啉草酮。本研究结果可为水稻中二氯喹啉草酮最大残留限量值和田间使用规范的制定提供参考。

抗疟药中间体4,7-二氯喹啉的工艺研究

目的改进4,7-二氯喹啉的合成工艺,提高收率,降低成本。方法以间氯苯胺和乙氧基次甲基丙二酸二乙酯缩合后高温直接环合,再经水解、脱酸、氯化得4,7-二氯喹啉。结果通过改进工艺制得4,7-二氯喹啉总收率88%。结论改进工艺操作简单,步骤少,成本低,收率提高,更适合工业生产。

3-芳基-6-(6-/8-取代-4-氯喹啉-3-基)1,2,4-三唑-[3,4-b]-1,3,4-噻二唑类化合物的合成

研究了 3-芳基 -4 -氨基 -5 -巯基 -1 ,2 ,4 -三唑与 6-/ 8-取代 -4 -羟基喹啉 -3-羧酸在三氯氧磷催化下的反应 ,制得 1 6个新的 3-芳基 -6-( 6-/ 8-取代 -4 -氯喹啉 -3-基 ) -1 ,2 ,4 -三唑 [3,4 -b]-1 ,3,4 -噻二唑 .新化合物的结构通过元素分析、IR、 1 H NMR和 MS确定 。

4,6,7-三氯喹啉的合成

以3,4-二氯苯胺和乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯为起始原料,经缩合、Gould-Jacobs环合、水解、脱羧及氯化反应合成了含4-氨基喹啉结构抗肿瘤化合物的关键中间体——4,6,7-三氯喹啉,总收率54.21%,其结构经1H NMR,IR和ESI-MS确证。

二氯喹啉草酮对不同龄期稻田主要杂草的生物活性

采用室内整株生测法测定新型除草化合物二氯喹啉草酮对稻田主要杂草光头稗(Echinochloa colonum)、硬稃稗(Echinochloa glabrescens)、无芒稗(Echinochloa crusgalli var.mitis)、西来稗(Echinochloa crusgalli var.zelayensis)、千金子(Leptochloa chinensis)、马唐(Digitaria sanguinalis)、鳢肠(Eclipta prostrata)、碎米莎草(Cyperus iria)、异型莎草(Cyperus difformis)的生物活性。结果表明:二氯喹啉草酮对播后苗前、2~3叶期、4~5叶期的光头稗、硬稃稗、无芒稗、西来稗、马唐、鳢肠、异型莎草ED90在150~570 g a.i./hm2间;不同叶期的千金子对二氯喹啉草酮敏感性低,二氯喹啉草酮对其ED90均高于735 g a.i./hm^2。

4,5,7-三氯喹啉的合成方法

4 ,5 ,7 三氯喹啉是一种重要的医药、农药中间体。介绍了 192 0年以来 ,以 3,5 二氯苯胺为起始原料制备 4 ,5 ,7 三氯喹啉的主要方法 :包括经过脱羧过程和不经过脱羧过程制备 5 ,7 二氯 4 羟基喹啉再合成 4 ,5 ,7 三氯喹啉 ,先合成 2 ,4 ,5 ,7 四氯喹啉再脱氯制备 4 ,5 ,7 三氯喹啉 ,以及先氧化为喹啉氮氧化物之后取代再还原生成 4 ,5 ,7 三氯喹啉 ,在各制备方法之后总结了不同方法得到的不同结果 ,并且分别比较了这几种方法的可行性 ,作出了作者的评述。

4,7-二氯喹啉的合成研究

以间氯苯胺为原料,经胺基化、环合、水解、脱羧反应合成4,7-二氯喹啉,产物含量达到99.8%,总物质的量收率约51%。产物结构通过MS和^(1)H NMR验证。该工艺操作简单、成本低、收率显著提高,更适合工业生产。

氯喹啉用于预防输血性疟疾6例临床分析

９９３年３月至１９９３年７月，我院收住输血性疟疾患者６例，为了防止其继续发生，对其他受血者采取了预防措施，取得了明显的效果，现对６例输血疟疾进行临床分析并对预防措施作以简介。１材料与方法１．１６例输血性疟疾临床资料６例患者均为本院住院患者，都有明显的...

20%二氯喹啉草酮SC防除水稻田稗草和千金子试验

由于机插秧水稻面积的推广,稗草、千金子危害日益加重,已成为方强农场水稻田主要草害。为了验证20%二氯喹啉草酮SC对稗草和千金子的防除效果,我们进行了本试验。1材料与方法1.1试验材料及处理本试验供试药剂为20%二氯喹啉草酮SC（江苏省农科院植保所提供）、20%氰氟草酯EC（丰山集团提供）及50%二氯喹啉酸WP（绿利来股份有限公司提供）。

4,8-二氯喹啉的合成研究

以邻氯苯胺和丙烯酸为原料 ,经过加成、环化和氯化 ,合成了 4,8 二氯喹啉。与文献方法相比 ,反应时间由 48h缩短至 8h ,碘的用量降至原来的 1 10 ,总收率为 6 8%。

6-甲氧基-7-乙氧基-4-氯喹啉的合成改进

以2-甲氧基-5-硝基苯酚为起始原料,经过O-烷基化、还原、高温合环、水解、脱羧、氯化6步反应,得到目标产物6-甲氧基-7-乙氧基-4-氯喹啉,总收率为24%。O-烷基化过程中,通过对丙酮、乙腈、DMF做溶剂的对比,发现乙腈做溶剂时,不仅产率较高,且后处理简单。在高温合环过程引入"一锅法"和"无溶剂法",不仅简化操作步骤,提高产率,而且降低了反应的污染。

3,5-二氯苯胺合成4,5,7-三氯喹啉

4,5,7-三氯喹啉是一种能够迅速杀灭人体疟原虫的有效抗疟药,并可以与多种取代苯酚缩合制成杀菌剂、除草剂。介绍了以3,5-二氯苯胺、原甲酸三乙酯和氰乙酸乙酯为原料,经过缩合、成环、水解和氯代4步反应制备4,5,7-三氯喹啉的方法,对相关的试验条件进行了考察,通过红外光谱、核磁共振谱和液相色谱对4,5,7-三氯喹啉的结构和纯度进行表征和测定,试验结果为4,5,7-三氯喹啉的纯度大于96%,总收率达到53%。

20%二氯喹啉草酮悬浮剂防除水稻机插秧田杂草试验

田间试验测定了20%二氯喹啉草酮悬浮剂对水稻机插秧田中稗草和千金子的防效及对水稻的安全性。结果表明:20%二氯喹啉草酮悬浮剂用量在3 750 m L/hm2时,对七至八叶期的大龄稗草有明显的防除效果。当20%二氯喹啉草酮悬浮剂与20%氰氟草酯油悬浮剂混用时,对稗草的防除有增效作用且对千金子有较好的防效。