铑(Ⅲ)氯水配合物的制备及紫外可见光谱的研究

采用封管氯化的方法[1 ] ,制得铑的标准溶液。在一定条件下处理H3[RhCl6]溶液 ,获得K2 [Rh(H2 O)Cl5]、K3[RhCl6]和 [Rh(H2 O) 6]·(ClO4) 3种态。以K2 [Rh(H2 O)Cl5]和K3[RhCl6]为起始物 ,利用国产 71 7阴离子树脂 ,分别得到trans - [Rh(H2 O) 4 Cl2 ]+、cis- [Rh(H2 O) 4 Cl2 ]+、mer- [Rh(H2 O) 3Cl3]、fac- [Rh(H2 O) 3Cl3]和cis- [Rh(H2 O) 4 Cl4]- 种态。研究它们的紫外 -可见吸收光谱发现 ,随着配位内界水分子数的增加 ,其特征吸收峰表现为紫移。通过分析和研究它们的极性及特性吸收峰 ,提出了铑 (Ⅲ )氯水配合物新的鉴别方法。

盐酸溶液中铱(Ⅲ)氯水配合物的萃取行为

研究了TBP、 5 0 %TAPO -煤油溶液在HCl介质中对铱 (Ⅲ )氯水配合物的萃物行为。结果表明 :当 [HCl]<3mol/L时 ,铱 (Ⅲ )氯水配合物在一定程度上被 5 0 %TAPO -煤油溶液萃取 ,且随着HCl浓度的增加 ,其萃取率降低 ;当 [HCl]>3mol/L时 ,其萃取率均很低 ,几乎不被萃取。通过对萃取后的水相、有机相紫外 -可见光谱和红外光谱的表征 。

利用循环伏安法对铱(Ⅲ)、铱(Ⅳ)氯水配合物的电化学行为研究

利用循环伏安法对Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)氯水配合物的电化学行为进行探索性研究。结果表明:随着配合物中水分子的增加,Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)氯水配合物电对的式电位增大;Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)氯水配合物的氧化还原反应属于可逆反应或准可逆反应;峰电流ip与各物种浓度c之间存在较好的线性关系。

盐酸溶液中铱(Ⅳ)氯水配合物的萃取行为研究

利用磷酸三丁酯 (TBP)对铱 (Ⅳ )氯水配合物 ( [Ir(H2 O) nCl6 -n]n - 2 ,n =1 ,2 ,3)在HCl介质中的萃取行为进行了研究 ,考察了不同萃取剂和介质组成等因素对萃取分配比的影响。揭示这些物种在HCl介质中可萃性难易程度的变化规律 ,证实H2 SO4具有促萃作用而HClO4起抑萃作用。通过对铱 (Ⅳ )氯水配合物经TBP萃取后所得水相、有机相的紫外-可见光谱的表征 。

铑(Ⅲ)氯水配合物在水溶液中的热力学和动力学平衡行为研究(英文)

作者详细研究了各铑(III)氯水配合物在水溶液中随时间、温度变化而变化的规律,获得的结果表明,Cl-浓度是影响铑(III)在各种态中分布的主要因数,但是,对于阴离子种态,其放置的时间和温度也是不可忽略的。对于下面这个短的平衡反应链: fac-[RhCl3(H2O)3]K34cis-[RhCl4(H2O)2]-K45[RhCl5(H2O)]2- 56[RhCl6]3- 作者系统的研究了在不同温度下其各种态的分布,结果发现fac-[RhCl3(H2O)3]的含量随温度的升高而增加,而cis-[RhCl4(H2O)2]-、[RhCl5(H2O)]2-和[RhCl6]3-却随温度的升高而降低。氯代和水合作为铑(III)氯水配合物在溶液中的竞争反应,在放置开始,氯代占优势,但随时间的延长,水合逐渐趋于优势。