气相色谱-串联质谱法测定人血清中43种持久性有机氯污染物

建立了基于液液萃取-固相萃取净化同时测定人血清中43种持久性有机氯污染物(POCPs)的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法,包含18种多氯联苯(PCBs)和25种有机氯农药(OCPs)。取250μL血清样本加入甲醇和酸,使用正己烷和甲基叔丁基醚依次对样品进行萃取,硅胶固相萃取柱对提取液进行净化,洗脱液氮吹浓缩后用甲苯复溶,经TG-5SilMS(30 m×0.25 mm×0.25μm)毛细管色谱柱分离,多反应监测(MRM)模式下进行测定,内标法定量。结果表明,18种PCBs和25种OCPs分别在0.008~1μg/L和0.08~10μg/L范围内线性关系良好,方法检出限为0.005~0.1μg/L,定量下限为0.02~0.3μg/L,基质效应为74.9%~126%;加标回收率为71.6%~129%,日内相对标准偏差(RSD)为1.0%~11%,日间RSD为1.3%~18%。使用标准参考样品评估方法准确度,测定结果与参考值的相对偏差均小于30%。应用该方法测定某地区173份普通人群血清样品,共检出28种POCPs,其中p,p'-DDE和PCB153的检出率超过50%,p,p'-DDE质量浓度的中位数为0.46μg/L,是该地区人群血清中主要的POCPs组分。该方法可有效控制基质效应,提高检测灵敏度,适用于人血清中43种POCPs的检测。

一种化工含氯污染物净化纳米复材合成技术研究

为高效处理化工厂含氯空气污染问题,制备了可见光催化空气过滤器,并将其与快速、经济的电纺工艺技术相结合,合成了负载Ag的TiO_(2)纳米棒复合材料,设计了多功能的空气过滤器。结果表明,Ag-TiO_(2)纳米棒复合材料负载的纳米纤维表现了突出的颗粒过滤(约90%)和含氯空气污染物的降解(90%以上)。且制备的Ag-TiO_(2)纳米复合材料对含氯空气污染物吸附能力有所提高。设计的空气过滤器具有消除可吸入颗粒物和含氯污染物的协同效应,可用于未来新型空气处理设备的设计和应用中。

有机氯污染场地的修复技术发展状况与展望

本文介绍了20世纪80年代至今有机氯污染场地修复技术的不同发展阶段,总结了国内外有机氯污染场地原位/异位化学氧化还原修复技术、原位生物修复技术、原位/异位热脱附修复技术等主流修复技术的发展状况,同时也归纳出了相关技术的应用情况,通过实际案例对比各种修复技术的优势和劣势,对有机氯污染场地修复技术的提出了新的展望。

我国有机氯污染物污染现状及监控对策

各类有机氯污染物在我国的污染非常普遍,主要以六六六,滴滴涕,多氯联苯为主。文章阐述了在20世纪80年代初期禁用这些有机氯污染物后,在我国的含量变化,分析了引起含量差异的原因。阐明了这类污染物在大范围内的分布趋势,提出了这类污染物的监控方法,分析影响这些污染物的降解,运移的因素。

被动采样技术在监测大气有机氯污染物中的应用

为了研究大气被动采样技术的可行性,评价其技术性能、特色和应用价值,采用以XAD-2树脂为吸附介质的被动采样器,对北京市和四川卧龙自然保护区大气中的典型持久性有机氯污染物分别进行了为期5个月和半年的样品采集,利用气相色谱-高分辨质谱方法对HCB,HCHs,DDTs和PCBs等进行了测定.结果表明：数据重现性良好,检测下限的范围为0.2～8.0pg/m^3;北京市有机氯污染物检出质量浓度相对较高,其中ρ（HCB）最高,为1910 pg/m3,ρ（p,p′-DDT）最低,为21 pg/m^3;卧龙自然保护区有机氯污染物检出质量浓度相对较低,其中ρ（HCB）最高,为254 pg/m3,ρ（PCB52）最低,为1.3 pg/m^3.初步表征、比较了北京市和四川卧龙自然保护区大气中HCB,HCHs,DDTs和PCBs等化学组成特征.以XAD-2树脂为吸附介质的大气被动采样器,可以应用于城市和边远地区持久性有机氯污染物的长期采样和监测.

四川西部山区土壤和大气有机氯污染物的区域分布

为研究持久性有机污染物(POPs)的长距离传输和边远山区POPs的区域分布与来源,于2005年10月—2008年4月在四川西部山区的卧龙自然保护区内沿巴朗山迎风坡1个海拔梯度(1242～4475m)采集表层土壤和大气被动采样样品.对色谱-高分辨质谱(GC-HRMS)的数据分析表明,在卧龙山区2800m以上的高海拔地区,土壤和大气中HCB,HCHs和DDTs具有浓度低、分布均匀的特点,这可归因于大气长距离传输的贡献;在有人居住和活动的地区,也观测到HCHs和DDTs的浓度异常和污染情况.通过对有机氯污染物浓度水平、相对化学组成、浓度空间分布特征和季节变化等情况的综合分析,可以区分大气长距离传输和局地污染源排放2种源贡献.大气被动采样技术能够提供边远山区有机氯污染物大气浓度水平和时空分布的信息.结合大气和土壤的现场数据,可以综合观测和表征山区环境有机氯污染物的浓度异常现象.

有机碳对土壤中有机氯污染物分布特征的影响

为了研究清洁地区土壤中w(OC)对有机氯污染物分布特征的影响,选择2006年春秋季采集于四川卧龙自然保护区高海拔地区的25个土壤样品,利用GC-HRMS方法测试有机氯污染物的残留量,利用回归分析方法研究有机氯污染物质量分数与w(OC)和海拔高度之间的关系.结果表明:卧龙自然保护区有机氯污染物的质量分数均小于1 ng/g,与世界上其他边远地区的非农业土壤相似;土壤中w(OC)对有机氯污染物的分布特征有重要影响,分析的10种有机氯污染物质量分数〔以w(OC)校正〕与海拔高度均表现出较好的指数相关,且具有显著的统计学意义;有机氯污染物的质量分数〔以w(OC)校正〕随海拔高度上升而增加,表现出明显的"冷捕集"效应.因此,在研究清洁地区土壤中有机氯污染物的分布特征时,以w(OC)进行校正是合理和重要的.

天津地区大气典型有机氯污染物的被动采样和化学组成特征

为了研究持久性有机污染物(POPs)的区域分布、大气传输与来源,2006年7月至2008年6月在天津市的6个点位用被动采样技术采集大气样品。色谱/高分辨质谱(GC/HRMS)分析数据表明,HCB、HCHs和DDTs大气浓度点位差异较大;有机氯污染物的相对化学组成具有鲜明的季节变化特征;不同功能区的大气样品主要按照季节聚类,而不是按照功能区划聚类,表现出有机氯污染较强的区域性特征,即同一区域各点位相对组成的相似性突出;体现了有机氯污染物大气传输的能力和影响。大气被动采样技术能够同时提供工业区较高浓度和远郊区较低浓度的有机氯污染物大气浓度水平和时空分布的数据。

天津-长岛区域有机氯污染物的相对化学组成与大气传输

为了研究持久性有机污染物(POPs)的区域分布、大气传输与来源,采用被动采样技术于2006年7月—2008年6月在山东长岛与天津同步采集大气样品.色谱/高分辨质谱(GC/HRMS)分析数据表明,有机氯污染物化学组成季节变化明显.天津-长岛区域的大气样品主要按照季节聚类,表现出有机氯污染的区域性特征.天津和长岛相距约400 km,两地化学组成的相似性归因于有效的大气扩散和长距离传输.同时,天津点位的源区特征,长岛渔港和船厂含DDTs船舶防污漆的使用作为一种重要的DDTs排放,在化学组成和聚类结果中,均得到了客观的反映.有机氯污染物相对化学组成可以作为一种"指纹"和"探针"技术,研究大气污染物的传输和区域分布.

利用C_(18)固相萃取膜评价有机氯污染物的亲酯性

采用C18 膜模拟生物体 ,探讨了化合物在膜与水相之间分配平衡的影响因素 ,测定了卤代苯类化合物的膜 /水分配系数 .结果表明 ,随着脂溶性的增加 ,化合物分配达到平衡的时间也将增加 ;C18膜 /水分配系数的大小与水相中化合物浓度的大小和C18膜量的多少无关 ;C18膜 /水分配系数 (KSD)与正辛醇 /水分配系数 (KOW)之间有较好的一致性 .C18膜材料的使用 ,为有机污染物脂溶性的评价提供了一个新的方法 ,并且这一方法为复合污染体系因脂溶性所引起的基本毒性量化预测创造了条件 .

有机氯污染物在白洋淀PFU微型生物群落的富集

应用PFU法在白洋淀4个采样点采集微型生物群落,分析了PFU原生动物的群集过程,并利用气相色谱法首次在白洋淀微型生物群落中检测了OCPs和PCBs。结果表明:(1)在白洋淀的4个采样点的微型生物群落中均检测出OCPs和PCBs,表明白洋淀已受到上述污染物的污染。(2)河口附近的2个采样点微型生物群落中的POPs含量高于湖泊中心区。(3)从微型生物群落特征和群落中的POPs含量来看,府河污染对白洋淀的影响较大。应用PFU微型生物群落监测POPs污染物的优点在于取样方便,同一份样品既能获得生物群落结构的数据,又能获得化学污染物富集水平的数据。

土著厌氧菌修复有机氯污染土壤的方法探索

针对工业场地有机氯污染土壤探索微生物修复的方法,试验表明:添加土著厌氧菌菌液及营养液的试验组,污染物去除率比空白组明显提高。基因测定结果显示,试验土壤中至少存在具有降解有机氯污染物能力的3种菌种。

酸奶中持久性有机氯污染物的残留特征及其成因分析

采用电子捕获检测器气相色谱(GC-ECD)研究了产自中国(北京、上海、天津、广州、石家庄)、法国和西班牙20种酸奶中有机氯杀虫剂(OCPs)和多氯联苯(PCBs)的残留水平与残留特征,并对残留特征的成因进行了分析。结果显示,六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)仍是酸奶中OCPs的主要来源,虽无一超标,但100%检出。其中β-HCH和p,p-DDE分别是HCHs 和DDTs的特征残留单体。同时,5CBs和6CBs对∑PCBs残留的贡献最大,PCB202、103和128是所分析目标PCBs的主要来源,而4,4- 和2,3,5- 氯取代方式是PCBs在牛奶中的特征残留形式。

细河流域地下水中持久性有机氯污染物的健康风险评价

为了保障细河流域沿岸居民的生活用水安全,分析了地下水样品中15种持久性有机氯污染物(POCPs)的含量,运用荷兰公共卫生和环境国家研究院提出的土壤地下水污染现场暴露评价(CSOIL)模型对持久性有机氯污染物的健康风险进行了初步评价。结果表明:细河流域各采样点地下水中∑PCBs含量为0.08～5.89ng/L,∑OCPs含量为0.17～21.2ng/L,均低于各自生活饮用水卫生标准(GB5749-2006)中的浓度限值。作物食入、饮水等经口摄入途径是地下水环境健康风险评价中最主要的暴露途径,各采样点地下水中POCPs由作物食入、饮水、洗澡过程中呼吸吸入和皮肤接触4种暴露途径产生的总的平均个人年健康风险值为1.63×10-7～6.21×10-6 a-1,其健康风险排序为:翟家>富官>双树>前庙>土西>大兀拉>黄蜡坨>前余>大潘,均低于国际辐射防护委员会(ICRP)推荐的最大可接受值,基本属于可接受范围,但其健康危害已不容忽视。

场地土壤有机氯污染物暴露途径贡献率分析

场地污染物的暴露途径对致癌风险与非致癌风险评估结果具有显著影响,选择化工、制药等场地中常见有机氯污染物作为研究重点,探究场地土壤中常见有机氯污染物经不同暴露途径致癌风险及非致癌风险的贡献率。研究表明:挥发性有机氯污染物(氯苯类、氯代烃类)主要的致癌风险与非致癌危害熵的主要暴露途径为室内空气入侵或经口摄入,通过吸入室内空气中来自下层土壤挥发性气体的贡献率大于75%,经口摄入土壤中污染物的贡献率大于20%(1,2,3-三氯丙烷除外,其经口摄入土壤中污染物的贡献率达98%)。半挥发性有机氯污染物(有机氯农药类、多氯联苯类)的主要致癌与非致癌风险暴露途径为经口摄入及皮肤接触,通过经口摄入土壤中污染物的贡献率大于70%,通过皮肤接触吸收土壤中污染物的贡献率均大于25%。

丹江口水库中微量有机氯污染物的初步评价

丹江口水库是南水北调中线工程的水源地，其水质优劣对工程效益有直接影响。长江流域水环境监测中心首次采用气相色谱仪-ECD,分别于1995年3月和10月，对丹江口水库水体中的微量有机氯污染物进行了概要性调查。结果表明，丹江口水库中微量有机氯污染物的含量很低，对水体尚未造成污染。

有机氯污染废水修复技术的研究

有机氯污染物的降解是水污染控制的一项重要课题.目前,有机氯污染废水降解方法主要有物理降解法、生物降解法以及化学降解法等.综述各种降解方法的原理以及目前国内外研究者对该技术的研究进展,同时指出各个降解技术研究在实际应用中所存在的问题和不足,并对未来有机氯污染废水降解技术的研究提出了相应的展望.

环境有机氯污染及其与大肠癌、乳腺癌发病率关系的研究现状

六六六(六氯环己烷、HCH、BHC)、滴滴涕(二氯二苯三氯乙烷、DDT)、多氯联苯(PCBs)等杀虫剂及灭螺药五氯酚钠(Na—PCP)是一类有机氯化合物。因其高效、低毒、杀虫谱广、成本低、使用方便,我国自20世纪50年代开始将其广泛使用于农业及日常生活各个方面。有机氯农药一般为结晶或粘稠状液体,不溶于水,易溶于多种有机溶剂。

持久性有机氯污染物对男性生殖力的干扰研究进展

近些年的研究表明,环境中持久性有机氯污染物(POCPs)暴露与人类精液质量下降密切相关。该文对环境中POCPs生物学特征、来源及影响精液质量、精子结构和功能的研究进展进行综述,初步揭示POCPs暴露干扰男性生殖力的流行病学证据,并提出了今后开展此类研究的建议。