乙酰苯胺及其衍生物的氯甲基化反应

考察了乙酰苯胺及其衍生物在多聚甲醛-盐酸体系下的氯甲基化反应,结果表明,N-氯甲基化反应的产物是主要产物.关键中间体及最终化合物的结构经核磁共振氢谱及碳谱确证.

氯铝酸室温离子液体介质中Blanc氯甲基化反应的研究

在卤化 1 烷基吡啶,1 甲基 3 烷基咪唑季胺盐和盐酸三甲胺与无水AlCl3构成的氯铝酸室温离子液体反应介质中,尝试了苯及其衍生物和氯甲醚的Blanc氯甲基化反应.结果表明底物的不同对反应有较大影响,苯与氯甲醚反应主要生成氯甲基化产物,而烷基苯与氯甲醚反应则主要生成二苯基甲烷衍生物.反应具有适中至高的转化率和选择性,依据底物的不同,反应结束后可以和离子液体系分层,便于产物分离.

高交联聚苯乙烯微球的氯甲基化反应研究

本文研究高交联聚苯乙烯微球的非氯甲醚氯甲基化反应。用多聚甲醛与HC1或氯甲基丁醚作氯甲基化剂,代替了具有致癌性的氯甲醚试剂。探讨了反应温度、时间、物料配比等因素与交换容量的关系。对改进低交换溶量阴离子树指的合成有着重要价值。

SBS氯甲基化反应工艺条件探讨

研究了SBS的氯甲基化反应,考察了加料方式、反应温度、氯甲基化试剂、催化剂、溶剂、反应时间对SBS氯甲基化反应的影响因素,通过实验得到的最佳工艺条件为︰反应时间6 h,反应温度18℃,SBS甲苯溶液的质量浓度0.025 g/mL,n(SBS)︰n(SnCl4)︰n(ClCH2OCH2CH2CH2CH2OCH2Cl)=1.2︰1.0︰1.8时,SBS的氯甲基化程度达32.13%,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成,测试了产物的溶解性能,并对SBS的氯甲基化反应机理进行初步探讨。

聚苯乙烯树脂的间接氯甲基化反应

介绍了聚苯乙烯树脂间接氯甲基化的方法。对影响氯甲基化反应的一些条件、因素作了讨论。

2-乙氧基-5-乙酰氨基苯甲酸乙酯的氯甲基化反应

考察 2 -乙氧基 - 5 -乙酰氨基苯甲酸乙酯 ( 6 )的氯甲基化反应 ,结果表明 ,N -氯甲基化反应的产物是主要产物 .关键中间体及最终化合物的结构经元素分析、质谱、核磁共振氢谱及碳谱得到确证 ,总产率为47% .

胶束催化的丁苯橡胶氯甲基化反应

以SDS和NP-10为乳化剂,采用胶束催化法研究了丁苯橡胶的氯甲基化反应,结果表明,反应时间、乳化剂种类和浓度、四丁基溴化铵等对丁苯橡胶的氯甲基化程度有着明显的影响,当反应条件为[NP-10]=10CMC,T=60℃t,=4h,[TBAB]=0.04mol.L-1时,丁苯橡胶的氯甲基化程度可达到50%左右。

光敏聚酰亚胺合成的新途径 (Ⅰ)聚酰胺的氯甲基化反应(英文)

采用可溶性聚酰亚胺 ,经过氯甲基化反应 ,得到了聚酰亚胺改性的起始原料 -氯甲基化聚酰亚胺 .该聚合物的结构采用1 H - NMR和 FT- IR得到了确认 .最高氯甲基化率为 181% ,该聚合物溶于氯仿和四氢呋喃等溶剂 .

氯甲醚的质量评价与氯甲基化反应

探讨了氯甲醚的质量与氯甲基化反应的关系，分析了氯甲醚行业质量标准存在的问题．自制了AM-6气相色谱填料，并用于分析氯甲醚，结果表明：该填料具有极好的分离性能，对氯甲基化反应具有重要的指导意义．

相转移催化剂在增效醚氯甲基化反应中的应用

在复配型 A相转移催化剂存在下 ,二氢黄樟油素进行氯甲基化反应的转化率为 97.7% ,对产物进行了红外光谱分析。

芳烃的[emim]BF4促进氯甲基化反应

芳烃与多聚甲醛、浓盐酸在离子液体[emim]BF4中70℃反应5h，进行氯甲基化。5例转化率76％～97％。有位置异构体和二氯甲基化产物，反应液后处理简单，离子液体可回收。氯苯、溴苯、硝基苯不反应。

联苯氯甲基化反应的研究

以联苯、多聚甲醛为起始原料,氯化锌/H2O为催化剂,在氯化氢的存在下经氯甲基化反应,得到了4,4’-二氯甲基联苯。讨论了反应温度和时间对反应产率及产品纯度的影响。并利用气相色谱质谱联用仪对产物中的杂质进行了定性分析。

磺酸内铵盐催化烷基苯的氯甲基化反应

烷基磺酸内铵盐相转移催间二甲苯、邻二甲苯分别与多聚甲醛、氯化氢的单氯甲基化反应.通过GC-MS、GC对产物进行定性和定量分析,研究了不同磺酸内铵盐的催化效果,并考察了N-丙磺酸基吡啶盐用量、反应温度、反应时间对间二甲苯和邻二甲苯单氯甲基化反应的影响以及催化剂的重复使用情况.实验结果表明在优化的条件下间二甲苯和邻二甲苯各自的转换率和单氯甲基化的选择性都达到了90%以上,催化剂重复使用4次后,催化剂活性没有明显改变.

PP-ST-DVB纤维氯甲基化与胺化反应研究

通过三甲基氯硅烷(TMCS)在聚丙烯接枝苯乙烯-二乙烯苯(PP-ST-DVB)纤维上的氯甲基化及胺化反应制得一种强碱离子交换纤维新材料,通过红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)与元素分析等手段对各步产物结构与功能基含量进行了分析和表征,并重点考察了各种因素对氯甲基化反应的影响。结果表明:氯甲基化PP-ST-DVB纤维中的氯质量分数达12.62%,经胺化所得强碱性离子交换纤维的交换容量可达2.7mmol/g。这种强碱性离子交换纤维的绿色合成工艺具有反应温和及环境友好的优点。

制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球的新方法

使用Lewis酸催化剂,用自制的氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),在室温下对聚苯乙烯交联微球(白球)进行氯甲基化反应,制得了氯含量接近17%的氯甲基化聚苯乙烯交联微球(氯球);通过红外光谱法与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成;考察了各种因素对氯甲基化反应过程的影响规律.结果表明,各种因素对白球氯甲基化过程的影响表现在两个方面:(1)影响白球的氯甲基化程度;(2)抑制或促进分子链之间通过Friedel-Crafts反应进一步交联,影响微球的强度.

以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂合成线型氯甲基化聚苯乙烯

采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成.实验结果表明,反应机理可能由苯环亲电取代与伴随着醚键断裂的亲核取代两类反应构成,氯甲基化试剂用量、催化剂的酸性与用量、溶剂的性质与用量及反应温度等因素对反应都有显著的影响,其一,会影响聚苯乙烯的氯甲基化程度,其二,会导致或避免大分子链之间通过Friedel-Crafts反应而发生交联.以四氯化碳为溶剂、以SnCl4为催化剂并在较低温度(18℃)下进行反应,可制得氯甲基化程度达80%且完全线型化的氯甲基化聚苯乙烯.

SEBS的间接氯甲基化研究

研究了以二甲氧基甲烷和氯化亚砜为原料实现氢化聚苯乙烯-乙烯丁烯无规共聚物-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)苯环对位上的间接氯甲基化.通过红外光谱和核磁氢谱表征了氯甲基化SEBS的化学结构;采用佛尔哈德法测定了氯甲基化程度.通过对比研究几种催化剂的催化效果,表明氯化锌催化效果最佳,在氯化锌浓度仅为0.056mol/L,45℃,12h内即可使SEBS的苯环对位氯甲基化程度达到28.94%.本文还探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间对接氯甲基化程度的影响.

无定型酚酞聚芳醚酮的氯甲基化改性

采用硫酸作溶剂及催化剂,1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,在均相反应体系中对酚酞聚芳醚酮(PEK-C)进行氯甲基化改性。采用无致癌性的BCMB作为氯甲基化试剂实现了环境友好,并且成本低,效率高。试验结果表明,反应机理由苯环亲电取代与亲核取代2种反应构成。为避免交联反应的发生,反应要在较低温度下进行(10～30℃)。在此温度范围内可制得氯甲基化程度达3.4且完全线型的氯甲基化酚酞聚芳醚酮。通过反应温度及时间可对树脂氯甲基化程度(χCH2Cl-)实施有效的调控。CMPEK-C的结构由IR和1H NMR进行了表征,测定了CMPEK-C的Tg与χCH2Cl-之间的依赖关系及CMPEK-C的耐热及溶解性能。

聚苯乙烯交联微球的氯甲基化方法研究

以异戊醇、多聚甲醛及氯化亚砜为主要原料,合成了氯甲基化试剂氯甲基异戊醚。并采用原位法对聚苯乙烯交联微球进行氯甲基化。利用傅里叶红外光谱仪对产物结构进行了表征,以莫尔滴定法对氯球的氯含量进行了测定。考察了各物料配比、反应时间对氯甲基化反应的影响规律。获得最佳反应条件为：异戊醇∶多聚甲醛∶氯化亚砜∶聚苯乙烯∶四氯化锡∶二氯甲烷（均为物质的量比）=1∶2.4∶2.4∶7.2∶0.8∶7.2,氯甲基异戊醚合成阶段反应温度为3~5℃,反应时间为7h;氯甲基化合成阶段反应温度为15~20℃,反应时间为12h,总计反应时间为19h。制得的氯球的氯含量可达18%（wt,质量分数）。

不同取代度氯甲基化聚醚酰亚胺的可控合成

采用无毒高活性的氯甲基辛基醚（CMOE）作为氯甲基化试剂,对聚醚酰亚胺（PEI）进行氯甲基化。考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件。溶剂用量、催化剂用量、反应温度等因素对反应有显著影响,最佳反应条件为：PEI∶CMOE∶C2H4Cl2∶ZnCl2=2.0 g∶4 mL∶50 mL∶1.0 g,反应温度60℃。在该条件下控制反应时间,成功合成了一系列不同取代度的氯甲基化PEI,取代度为21%~110%。