经济实用的Boc保护氨基酸键合氯甲基树脂的方法研究

在固相多肽合成中,探索一种经济有效的Boc保护氨基酸键合氯甲基树脂的方法.采用K_2CO_3/KI作为键合试剂,一步合成产物,反应条件为:Boc保护氨基酸2.5倍量,K_2CO_32.5倍量,KI0.01倍量,氯甲基树脂1.0倍量,普通DMF作反应溶剂,70℃空气浴中旋转反应25h.考察了28种不同结构的氨基酸底物在此条件下与氯甲基树脂的键合收率,大多数氨基酸都能得到几乎定量的酯化产率.并选取了不同空间位阻的4种Boc保护氨基酸,比较了KOH,Cs_2CO_3,TEA/KI,DCHA/KI,DIPA/KI,Cs_2CO_3/KI和K_2CO_3/KI等不同键合条件对收率的影响.结果表明,除Boc-Asn-OH外,K_2CO_3/KI条件与Cs_2CO_3/KI的效果大体相同,但K_2CO_3/KI更为经济、可行.

氯甲基笼型倍半硅氧烷改性双酚A环氧树脂性能

引言 双酚A环氧树脂是目前应用最广、用量最大的环氧树脂，具有良好的化学稳定性、电气绝缘性被广泛应用于涂料和电子电器等领域；然而，双酚A环氧树脂存在耐热性较差和固化后脆性大等缺点，因此如何提高环氧树脂的耐热性及力学性能等是目前改性研究的热点之一[1-5]。而笼型多面体倍半硅氧烷（POSS）是一类具有（RSiO1.5）。通式的纳米材料，因其特殊的分子组成结构使得POSS具有优异的耐热、介电和抗辐射等性能。

应用2-氯三苯甲基氯树脂固相合成C-末端N-烷基化肽酰胺

以乙胺化多肽亮丙瑞林为模型肽,研究了应用2-氯三苯甲基氯树脂(2Cl-Trt)固相合成C-末端N-烷基化肽酰胺的工艺。首先以Cl-Trt树脂为载体合成出全保护的肽片段,再以HBTU/HOBt/DIEA/乙胺(摩尔比为1∶1∶1∶10)为乙胺化试剂,在25°C下反应仅需5 min,浓缩后直接进行侧链切割,从而连续耦合完成C-末端乙胺化修饰与侧链切割,避免了中间产物的分离纯化步骤,充分继承了固相肽合成快速高效的优点。

合成聚乙烯基苯甲酸树脂的研究(Ⅰ)——用氯甲基化交联聚苯乙烯一步法合成

本文用硝酸一步法将大孔氯甲基化交联聚苯乙烯树脂小球(氯球)氧化成聚乙烯基苯甲酸树脂。经红外光谱鉴定,推测了反应的机理。

合成聚乙烯基苯甲酸树脂的研究(Ⅱ)——由氯甲基化交联聚苯乙烯树脂按二步法合成

用两种二步法将交联度6%的大孔氯甲基化聚苯乙烯树脂制成了聚乙烯基苯甲酸树脂,产品氯含量均为零。

2-氯三苯甲基氯树脂的制备及其在多肽固相合成中的应用

以2-氯二苯甲酮为原料,与PCl5在130～140℃下加热合成1-氯-2-二氯苯甲基苯作为前体,与粒径小于30μm的1.5%二乙烯苯交联聚苯乙烯树脂进行Friedel-Crafts烷基化反应,所得2-氯三苯甲基醇用亚硫酰氯进行氯化处理,得到2-氯三苯甲基氯树脂.该制备方法简便易行且无需使用有机金属试剂,所得2-氯三苯甲基氯树脂首位氨基酸上载率和溶胀性质均优于同类树脂商品,使用该树脂合成的困难序列酰基载体蛋白65-74的固相合成收率为72%,产物纯度达到76.5%.

氯甲基倍半硅氧烷改性E-51环氧树脂流变性能研究

采用自制的氯甲基倍半硅氧烷（CM-POSS）对环氧树脂E-51进行改性，考察了CM-POSS的加入量及温度对E-51/MeTHPA/TEA体系粘度变化的影响规律，结果表明环氧体系粘度在室温条件下随CM-POSS加入量的增加而增加；当CM-POSS/E-51/MeTHPA/TEA体系温度小于90℃时，体系粘度随着温度升高而下降，温度大于90℃时，粘度随着温度升高而迅速上升；当体系温度在35~50℃时，建立并求解了CM-POSS/E-51/MeTHPA/TEA体系的流变模型，结果证明CM-POSS/E-51/MeTHPA/TEA体系粘度变化规律符合Roller半经验模型。

凝胶聚苯乙烯白球氯甲基化对树脂的影响

氯甲基化是合成苯乙烯型阴离子交换树脂过程中很重要的一步反应,以聚苯乙烯白球、氯甲醚为原料,以氯化锌/氯化铁为催化剂,通过氯甲基化反应可得中间产品氯甲基化聚苯乙烯。在这些氯甲基团上接上季胺基团,就可以得到强碱型苯乙烯型阴离子交换树脂。

含氯硅烷/聚硅氧烷改性环氧树脂

用一氯三甲基硅烷(TMS)、二氯二甲基硅烷(DMS)或DMS与α,ω- 二氯聚二甲基硅氧烷(DPS)的混 合物改性双酚A型环氧树脂(EP),制备可用于电子封装的高性能环氧基料。通过对固化物的冲击强度、拉伸 强度、断裂伸长率和玻璃化转变温度(Tg)的测定,探讨了改性方法、有机硅组成与含量等对材料性能的影响。 结果表明,当m(DMS)∶m(EP)=5.7∶100时,树脂固化物的冲击强度达到20.2kJ/m2,拉伸强度达67.04MPa, 断裂伸长率达11.29%,Tg达167.98℃;分别比未改性时提高了9.4kJ/m2、21.1MPa、5.35%和32.56℃。而 当m(DMS)∶m(DPS)∶m(EP)=0.7∶10∶100时,除Tg和拉伸强度略有上升外,冲击强度达到31.6kJ/m2,断裂 伸长率达81.68%,分别比纯环氧提高了20.8kJ/m2和75.64%。

氯乙酰化聚苯乙烯树脂的胺基化反应

以氯乙酰化聚苯乙烯(PS-Acyl-Cl)代替氯甲基化聚苯乙烯作为载体,引入乙二胺(EDA)和己二胺(HMD)得到2种胺基树脂。考察了反应时间、油浴温度、物料比、溶剂体系等对胺化反应的影响,在最佳反应条件下,乙二胺和己二胺树脂的担载量分别达到1.60 mmol/g和2.6 mmol/g。将2种胺基树脂进行比较:在相同条件下,制备的己二胺树脂的担载量明显高于乙二胺树脂。该方法避免了氯甲基化法存在的弊端,并消除了烷基化引起的二次交联及多取代等副反应。制备的胺基树脂可以作为一个活性中间体,进一步衍生化制备多种功能介质。

一种联接丙炔醇和Merrifield树脂的新方法

探讨了一种联接丙炔醇和Merrifield树脂的新方法。以6-羟甲基-3,4-二氢吡喃为联接基有效地进行了丙炔醇和Merrifield树脂间的联接,丙炔醇的固载率达87.8%,而且用三氟乙酸能直接将丙炔醇从树脂上分割下来。

聚氯乙烯专用树脂品种和发展趋势

详细介绍了聚氯乙烯专用树脂的品种、特性和生产工艺特点以及主要应用领域。

电子封装用环氧树脂的增韧和提高耐热性研究

用α,ω 二氯聚二甲基硅氧烷(DPS)或α 氯聚二甲基硅氧烷(CPS)来改性普通双酚A环氧树脂(BPAER)和四溴双酚A环氧树脂(TBBPAER),目标是制备出一系列可用于电子封装的高韧性高耐热性的环氧基料。通过对固化物的冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率和玻璃化转变温度(Tg)以及断裂面形态的测定,探讨了改性方法、有机硅组成与含量等对材料性能的影响。结果表明,当m(BPAER)∶m(DPS)=100∶10时,树脂固化物的冲击强度达到30 5kJ/m2,拉伸强度达46 95MPa,断裂伸长率达到60 23%,Tg达到141 3℃;分别比未改性BPAER提高了19 7kJ/m2,1 69MPa,54 29%以及5 9℃。而当m(TBBPAER)∶m(CPS)=100∶10时,固化物的冲击强度达到17 2kJ/m2,拉伸强度达39 89MPa,断裂伸长率达到5 60%,Tg达到147 0℃;分别比未改性TBBPAER提高了12 8kJ/m2,28 26MPa,4 29%以及7 9℃。

改性壳聚糖树脂对利尿剂的吸附性能

用琥珀酸酐、苯甲酸酐、聚乙烯亚胺和 3 氯 2 羟丙基三甲基氯化铵对壳聚糖进行改性 ,分别在其氨基上引入羧基、苯环、多氨基和季胺基 ,并利用红外谱图对于改性后的壳聚糖的结构进行了分析 .应用相转移法制备了 4种改性壳聚糖的微球 ,实验研究了这 4种微球对 9种不同利尿剂的吸附性能 .结果表明 ,由于Lewis酸碱相互作用 ,引入羧基后的壳聚糖树脂对 3种碱性利尿剂的吸附量有了 15 %～ 36 %的提高 ,而引入多氨基的壳聚糖树脂对四种酸性利尿剂的吸附量分别提高了 4 8 5 %～ 2 0 9% ;由于苯环和利尿剂的憎水性基团的相互作用 ,引入苯环后的壳聚糖树脂对所有的利尿剂的吸附量都有所提高 ,其幅度为 15 %～ 6 1% ;因为季胺基团和羧基之间发生的离子交换作用 ,引入季胺基后的树脂对具有羧基的利尿剂吸附量有显著的提高 ,尤其对布美它尼的吸附量提高了 2倍以上 .

长链烷基双季铵盐型树脂的制备及其杀菌性能

以氯甲基聚苯乙烯表面的苄氯基为反应活性中心,四甲基乙二胺与其反应,得到同时含有季铵和叔胺的强-弱碱型树脂,然后以异丙醇为溶剂,用1-溴代十二烷将强-弱碱型树脂中的叔胺季铵化,制得长链烷基双季铵盐型杀菌树脂。用正交实验方法,考察了反应时间、反应温度及1-溴代十二烷与异丙醇体积比对季铵化反应的影响,用极差分析法得到季铵化反应的适宜条件:反应时间24 h,反应温度70℃,V(1-溴代十二烷)∶V(异丙醇)=2∶1,n(1-溴代十二烷)∶n(强-弱碱型树脂)=3∶1,制得长链烷基量为0.91 mmol/g的双季铵盐型树脂。原料氯甲基聚苯乙烯及各步反应产物的结构及其表面的化学组成,通过红外光谱和X射线光电子能谱等进行了表征,对照谱图说明了各步反应的进行并确认了其产物结构。考察了所制杀菌树脂对异养菌的杀菌活性。结果表明,杀菌树脂用量为20 g/L时,1 h内对异养菌的杀菌率可达97%以上。

自交联含氟丙烯酸树脂的合成及其在涂料中的应用

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,将甲基丙烯酸十二氟庚酯(G04)与丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、对氯甲基苯乙烯(CMS)和丙烯酸羟丙酯(HPA)[m(G04)∶m(BA)∶m(MMA)∶m(CMS)∶m(HPA)=1.4∶2.5∶4∶3.5∶3]进行溶液聚合,分别用连续和间断滴加法制得了自交联含氟丙烯酸酯树脂。测试了涂膜的疏水性、硬度等性能;探讨了合成方法、烘烤工艺、稀释剂、纳米颗粒对涂膜性能的影响。结果表明:采用间断滴加法制得的树脂疏水性较好;该树脂的最佳成膜温度是150℃,成膜时间为15 min;加入纳米TiO2后,使用含有高沸点溶剂的混合稀释剂,涂膜的表面接触角可达119°。

液态双酚A型环氧树脂醚化反应初探

本文对氯羟基醚的合成及其催化剂进行了研究.鉴别了醚化产物各组分,并对不同种类,不同结构的季(?)盐、季铵盐催化醚化反应进行了比较.

基于原子转移自由基聚合法制备PS-acy-lP(AM-co-GMA)树脂

采用原子转移自由基聚合法(ATRP),以氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acy-lCl)为大分子引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和丙烯酰胺(AM)为单体,CuCl及N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化体系制备得到梳状亲水性环氧树脂(PS-acy-lP(AM-co-GMA))。考察了溶剂体系、反应时间和反应温度等反应条件对接枝反应的影响,在n(PS-acy-lCl)∶n(CuCl)∶n(TMEDA)∶n(AM)∶n(GMA)=1∶1∶1∶1.8∶22.2,V(GMA)∶V(N,N′-二甲基甲酰胺)∶V(甲苯)=1∶0.6∶0.4时,于80℃反应60 min获得700%左右高增重率的PS-acy-lP(AM-co-GMA),并可通过改变单体AM添加量获得不同亲水性的环氧树脂。

以单分散树脂为基质的中强阳离子交换色谱填料的合成及应用

将粒径为8.0μm多孔单分散交联氯甲基苯乙烯-二乙烯苯树脂的表面经化学方法改性,得到了一种亲水性良好的中强阳离子交换色谱填料,详细考察了该改性后树脂的表面亲水性、对标准蛋白的分离性能、盐种类及盐浓度对蛋白保留行为的影响。实验结果表明,当流动相流速为3 mL/min时,四种标准蛋白可在3min内基线快速分离,蛋白质的保留符合阳离子交换色谱规律。该填料应用于鸡蛋清中溶菌酶快速分离纯化,取得较好效果。