氯甲辛三元混合制剂中甲基对硫磷和辛硫磷的分析方法研究

介绍了用高效液相色谱一反相色谱法同时测定氯氰菊酯、甲基对硫磷和辛硫磷三元混合制剂中的甲基对硫磷和辛硫磷。采用C8反相柱，流动相为V（甲醇）：V（水）＝70：30，紫外检测波长为254nm或280nm。并与TLC－GC法测定混合制剂中的甲基对硫磷和TLC-溴化法测定混合制剂中的辛硫磷进行了比较。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定玉米中2甲4氯异辛酯及其代谢物2甲4氯残留

建立了同时测定玉米(鲜食玉米、玉米籽粒、玉米秸秆)中2甲4氯异辛酯及其代谢物2甲4氯残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。样品用盐酸酸化后经乙腈提取,NH2-SPE柱净化,采用多反应监测(MRM)模式,UPLC-MS/MS测定,外标法定量。结果表明:在添加水平为0.01~0.5 mg/kg时,2甲4氯异辛酯及2甲4氯的平均回收率为82%~107%,相对标准偏差为0.81%~8.9%。方法的检出限(LOD)为0.38~1.42μg/kg,定量限(LOQ)为1.28~4.76μg/kg。该方法正确度高、灵敏性好,符合农药残留分析的要求,可以实现2甲4氯异辛酯及其代谢物2甲4氯残留的同时检测。

高效液相色谱法测定2甲4氯异辛酯质量分数

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+水为流动相,使用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱和紫外检测器,在230 nm波长下对2甲4氯异辛酯进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法线性相关系数为0.999 8,标准偏差为0.13,变异系数为0.13%,平均回收率为99.89%。

双氟磺草胺与2甲4氯异辛酯的联合作用及药效评价

为明确双氟磺草胺与2甲4氯异辛酯复配除草的联合作用类型及在小麦田应用的可行性,采用室内生物测定和田间药效试验,研究了双氟磺草胺与2甲4氯异辛酯对播娘蒿、荠菜的联合毒力,对当茬小麦的安全性及田间除草效果。结果表明,双氟磺草胺与2甲4氯异辛酯混用对播娘蒿、荠菜的杀灭活性均为加成作用,二者配比在1∶105附近比较适宜。42.4%双氟磺草胺·2甲4氯异辛酯油悬浮剂（混配比例为1∶105）对当茬作物小麦的安全性较好,不同剂量处理区小麦产量与人工除草区均无显著差异。该药剂有效剂量480~640 g/hm2对小麦田阔叶杂草防除效果较好,施药后40 d株防效和鲜质量防效均在90%以上。综合分析,双氟磺草胺与2甲4氯异辛酯复配效果显著,对小麦使用安全。

烟嘧磺隆、莠去津、2甲4氯异辛酯及其代谢物在玉米和土壤中的残留分析

建立高效液相色谱-质谱/质谱法和气相色谱质谱法,分别检测玉米植株、玉米和土壤中烟嘧磺隆、莠去津、2甲4氯异辛酯及其代谢物2甲4氯的最终残留。样品中烟嘧磺隆、莠去津、2甲4氯经乙腈(含0.1%乙酸)提取,PSA净化,高效液相色谱-质谱/质谱仪测定;2甲4氯异辛酯经乙腈(含0.1%乙酸)提取,弗罗里硅土柱层析净化,气相色谱质谱联用仪测定。方法的平均添加回收率为71.4%～108.2%,相对标准偏差为0.8%～19.1%;烟嘧磺隆、莠去津、2甲4氯、2甲4氯异辛酯的最低检测质量浓度为0.01 mg/L。检测方法简单、高效,准确度和灵敏度能够满足残留检测要求。

43%双氟磺草胺·2甲4氯异辛酯SC防除春小麦田杂草效果及对作物安全性研究

43%双氟磺草胺·2甲4氯异辛酯SC是防除春小麦田阔叶杂草的新型除草剂,为明确其田间使用的除草效果及对春小麦的安全性,进行了田间药效试验。结果表明,43%双氟磺草胺·2甲4氯异辛酯SC在春小麦田使用能有效防除多种一年生阔叶杂草,对供试春小麦高原483号品种安全,使用后增产8.09%以上。推荐使用剂量为1200~1500 mL/hm2,在春小麦3~5叶期、双子叶杂草2~8叶期兑水300 kg/hm2茎叶喷雾。

95% 2甲4氯异辛酯原药小鼠骨髓多染红细胞微核试验研究

目的:检测95%2甲4氯异辛酯原药对小鼠骨髓细胞微核发生率的影响。方法:本实验采用二次腹腔给予小鼠低、中、高不同剂量的95%2甲4氯异辛酯原药,采样观察小鼠骨髓细胞微核率的发生情况来研究其是否具有致突变性。结果:与阴性对照组(玉米油)比较,95%2甲4氯异辛酯原药各剂量组骨髓嗜多染红细胞微核率无明显增加,差异无统计学意义(P>0.05)。结论:在本试验条件下,95%2甲4氯异辛酯原药无致突变作用。

2甲4氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯在冬小麦和土壤中的残留研究

目的:为确保2甲4氯异辛酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯的安全使用,探讨其在小麦上的消解趋势以及残留水平。方法:试验分麦粒、植株和土壤3组,进行评价48%2甲4氯异辛酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯·双氟磺草胺悬浮剂在小麦上的残留动态及最终残留水平的两年三地残留试验。分别采用高效液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法检测3组样品中的2甲4氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯的消解动态及最终残留。3组样品经乙腈提取,上清液经分散固相萃取净化后,过膜,气相色谱-质谱法和高效液相色谱-串联质谱法进行检测,外标法定量。结果:小麦、植株和土壤基质中,2甲4氯异辛酯在0.005~0.2 mg/kg,氯氟吡氧乙酸异辛酯在0.02~0.2 mg/kg范围内其检出浓度和添加水平呈线性关系,在0.05、0.1、0.2 mg/kg 3个添加水平下,其回收率为77.0%~112.0%,相对标准偏差为1.1%~9.9%,定量检出限(LOQ)为0.05 mg/kg。在两年(2016—2017年)三地(北京、河南、宁夏)的消解动态实验中,氯氟吡氧乙酸异辛酯在2016年北京小麦植株上的消解半衰期t_(1/2)为5.92 d,在2016年北京、2017年宁夏的土壤实验中t_(1/2)分别为1.56、9.63 d,其他时间和地点在小麦植株和土壤的实验均无法得出消解动态的动力学曲线方程。收获小麦中2甲4氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯的最终残留量均<0.05 mg/kg,低于国家规定的小麦中这两种农药的最大残留限量值。结论:2甲4氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯在冬小麦和土壤中的消解速度较快,因此,48%2甲4氯异辛酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯·双氟磺草胺悬浮剂在推荐剂量(432 ga.i./hm^(2))下施用不会造成小麦、土壤的残留污染。

2甲4氯异辛酯、双氟磺草胺与烟嘧磺隆复配的联合除草作用

为明确2甲4氯异辛酯、双氟磺草胺与烟嘧磺隆复配对玉米田杂草的联合除草作用,采用室内生物测定法,研究了复配制剂的联合作用类型,并对复配制剂进行田间药效试验。温室盆栽试验结果显示:2甲4氯异辛酯、双氟磺草胺与烟嘧磺隆按不同配比复配后,对一年生杂草稗草、马唐、鳢肠、反枝苋、异型莎草均表现出加成或增效作用。其中,2甲4氯异辛酯、双氟磺草胺与烟嘧磺隆按质量比40∶1.5∶11复配后的除草活性最佳。田间药效试验结果显示:2甲4氯异辛酯、双氟磺草胺与烟嘧磺隆复配后对马唐、牛筋草、马齿苋、反枝苋均有很好的防除效果且对玉米安全。综合分析,2甲4氯异辛酯、双氟磺草胺与烟嘧磺隆复配效果显著,对玉米使用安全。

小麦和土壤中2甲4氯异辛酯残留的气相色谱-质谱分析

建立小麦和土壤样品中2甲4氯异辛酯残留的气相色谱-质谱检测方法。对小麦植株、小麦籽粒和土壤中的2甲4氯异辛酯经丙酮溶液匀浆提取,浓缩,丙酮定容后,用GC-MS测定。研究结果表明,小麦植株、籽粒和土壤中2甲4氯异辛酯的最低检出限均为0.02 mg/kg,在添加水平为0.02～0.5 mg/kg时,2甲4氯异辛酯在小麦植株中的回收率为91.2%～104.2%(RSD=4.2%～13.4%),在籽粒中的回收率为85.0%～104.2%(RSD=3.6%～10.9%),在土壤中的回收率为89.0%～100%(RSD=6.1%～9.7%)。表明该检测方法具有操作简单、灵敏度高等特点,完全能够满足小麦和土壤中2甲4氯异辛酯的残留检测。

55%2甲4氯异辛酯·莠灭净乳油的研制及其田间药效

[目的]为研制更高效、安全的新型蔗田除草混剂提供试验基础。[方法]通过盆栽试验,采用共毒系数（CTC）法评价2甲4氯异辛酯与莠灭净对马唐、青葙的联合作用。[结果]2甲4氯异辛酯与莠灭净按有效成分9∶5比例混配,对马唐和青葙的协同增效作用明显,共毒系数分别达到156.24和140.40。采用比例法和对分法,确定了2甲4氯异辛酯.莠灭净混剂中各成分的最佳配比为：2甲4氯异辛酯35.4%,莠灭净19.6%,乳化剂10.0%,其余为溶剂。经稳定性试验,该乳油各项指标符合农药乳油标准。田间试验结果表明,55%2甲4氯异辛酯.莠灭净乳油在1 073-2 310 g（a.i.）/hm^2的剂量范围内可有效防除绝大多数蔗田杂草。[结论]成功开发了高含量的莠灭净和2甲4氯异辛酯混剂产品,该产品具有高效、广谱、经济性好、使用方便等特点。

碱解法—液质联用测定小麦中2甲4氯异辛酯及其代谢物2甲4氯

本研究采用QuECHERS及碱解衍生技术,结合高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)建立了测定小麦籽粒和秸秆中的2甲4氯异辛酯和其代谢产物2甲4氯及其共轭物的残留量的检测方法。籽粒和秸秆样品经0.1%甲酸乙腈提取,0.25 mol/L的氢氧化钠溶液碱解,1 mol/L盐酸酸化,上清液经固相萃取剂净化后,HPLC-MS/MS上机检测。结果显示2甲4氯异辛酯在籽粒和秸秆添加浓度0.02~5 mg/kg的范围内,回收率范围为86%~96%,相对标准偏差为2.1%~5.6%,2甲4氯在籽粒和秸秆添加浓度0.02~5 mg/kg的范围内,回收率范围为94%~106%,相对标准偏差范围为3.0%~6.3%,籽粒和秸秆的方法定量限均为0.02 mg/kg。该方法试剂和材料易得,操作过程简单快捷,回收率及精密度满足农药残留分析要求,可用于实际样品的2甲4氯异辛酯、2甲4氯及其共轭物的残留检测,便于2甲4氯异辛酯在小麦的膳食风险评估。

425g/L2甲4氯异辛酯·氯氟吡氧乙酸乳油对小麦田主要阔叶杂草的有效性测定

于2018~2019年测定了425g/L的2甲4氯异辛酯与氯氟吡氧乙酸混剂对小麦田阔叶杂草的防除效果和对小麦的安全性。试验结果表明,该混剂对麦田阔叶杂草有较好的防除效果,阔叶杂草症状反应速度快,可显著抑制阔叶杂草对养分和水的吸收;对禾本科杂草基本无效;施药后未出现任何药害症状,对小麦生长和产量无任何负面影响,对小麦具有较好的安全性。

莠灭净和2甲4氯异辛酯混剂配方筛选

室内将莠灭净和 2甲 4氯异辛酯原药按 1.0∶ 10 .0 ;1.1∶ 6 .0 ;1.5∶ 6 .0 ;1.7∶ 6 .0 ;2 .0∶ 6 .0配成混剂 ,进行混剂各配比对马唐 [Digitaria sanguinalis (L .) Scop]、牛繁缕 [Malachium aquaticum(L .) Fries]幼苗活性试验和马唐、胜红蓟 (Ageratum conyzoides L .)发芽率的影响试验。结果表明 ,莠灭净与 2甲 4氯异辛酯以质量比 1.5∶ 6 .0混配的协同增效作用最明显 ,此配比对马唐和牛繁缕的共毒系数 (CTC)分别达到 137.1和2 79.3,对马唐和胜红蓟的发芽抑制率分别为 98.3%和 96 .7% ,对马唐的防治效果亦达 81.3%。

55%2甲4氯异辛酯·莠灭净乳油防除蔗田杂草药效试验初报

田间试验结果表明,55％2甲4氯异辛酯·莠灭净乳油可有效防除绝大多数蔗田杂草,且对甘蔗安全。该药剂施药适期为杂草2～4叶期,用药量以1485 a.i.g·(h·m^2)^(-1)为宜。

气相色谱-串联质谱法测定灌溉水中二甲四氯异辛酯的残留量

建立了灌溉水中2甲4氯异辛酯残留量的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测方法,并模拟实际生产环境,对2甲4氯异辛酯的稳定性进行研究。灌溉水样品经二氯甲烷液-液萃取或QuEChERS乙腈提取,PSA、C18净化后,分别在GC-MS/MS上进行检测分析,采用外标法定量。结果表明,2甲4氯异辛酯在0.01~0.5 mg·L^(-1)内相关系数可达0.999以上,具有良好的线性关系;共选择3个离子对,其中一组用于定量:m/z200.00/141.00,另外两组用于定性确证:m/z 200.00/77.10、200.00/107.10。2种方法平均回收率在85%~109%之间,相对标准偏差均小于5%。实验结果表明,2种方法提取效果、回收率和重复性均较好,但Qu ECh ERS方法操作步骤简便,提取时间缩短,试剂使用量减少;2甲4氯异辛酯在灌溉水中半衰期为2.18 d,在室温、正常光照条件下,4 d后降解速度减慢并趋于稳定,为实际生产中合理施药提供了一定的参考依据。

78%乙草胺·莠去津·2甲4氯异辛酯悬乳剂的气相色谱分析

建立一种利用气相色谱仪同时检测78%乙草胺·莠去津·2甲4氯异辛酯悬乳剂中3种有效成分的分析方法。以邻苯二甲酸二正戊酯为内标物,搭配DB-1毛细管柱和火焰离子化检测器,对乙草胺、莠去津和2甲4氯异辛酯进行定量分析。该分析方法中乙草胺、莠去津和2甲4氯异辛酯线性相关系数分别为0.9999、0.9996和0.9991,标准偏差分别为0.356、0.273和0.097,变异系数分别为0.80%、1.18%和1.00%,平均回收率分别为98.40%、98.64%和98.40%。该方法操作简便、快速,分离效果好,线性关系、准确度和精密度满足要求,适用于该复配制剂中有效成分的定量分析。

50%辛酰溴苯腈·二甲四氯异辛酯乳油的液相色谱分析

采用液相色谱法测定50%辛酰溴苯腈·二甲四氯异辛酯乳油,以C18柱为固定相,乙腈+水=85+15(v/v)为流动相,流速为1.0/min,检测波长为230nm。该方法的平均回收率分别为99.99%和100.03%,变异系数分别为0.12%和0.04%,标准偏差分别为0.03和0.01,相关线性系数分别为0.9998和0.9999。

43%2甲4氯异辛酯·双氟磺草胺悬浮剂防除麦田阔叶草药效试验

本文研究了43%2甲4氯异辛酯·双氟磺草胺悬浮剂900、1 200、1 500 m L/hm^2对冬小麦田阔叶杂草的防治效果和对小麦的安全性。结果表明,43%2甲4氯异辛酯·双氟磺草胺悬浮剂对播娘蒿、猪殃殃和荠菜防治效果较好;对牛繁缕、婆婆纳和宝盖草有一定抑制作用。在试验剂量下,对小麦未表现出药害现象。

35%甲辛氟氯氰乳油中辛硫磷含量测定

试样以丙酮溶解 ,并以薄层层析分离除去杂质 ,刮下有效成分谱带 ,溴化法定量。其变异系数为 1.40 ,平均回收率为 10 0 .11。