氯甲酸十六酯生产工艺优化及其热稳定性实验

探讨了以光气、十六酯为原料制备氯甲酸十六烷基酯的最优工艺。考察了反应温度、反应溶剂、物料配比、光气用量对产品纯度的影响。结果显示。在20~30℃、m(十六醇)∶m(氯甲酸十六酯)=1∶1、通入1.2~1.4倍(物质的量比)光气的条件下,能够制备出纯度在99%以上、色度在50以下、w(十六醇)小于0.5%的氯甲酸十六酯优等品。基于优化后的生产工艺,探索了影响氯甲酸十六烷基酯色度的因素,并提出了降低色度的操作方法。通过对氯甲酸十六酯的热稳定性、金属离子热稳定性和热分解动力学的研究,进一步提升了生产过程中对安全风险的控制。对长烷烃链的氯甲酸酯类产品的安全工业化生产提供一定的技术支持及指导。

新安子公司氯甲酸酯类产品扩建项目最新进展

2022年12月23日,宁夏新安科技有限公司建设7000吨/年氯甲酸酯类产品扩建项目环评文件拟批准公示在宁夏石嘴山市人民政府网站公示。宁夏新安科技有限公司位于宁夏平罗工业园区,其前身为宁夏三喜科技有限公司,成立于2006年,2010年公司重组成为浙江新安化工集团股份有限公司的控股子公司,更名为宁夏新安科技有限公司。公司稳定运行的有10000吨/年光气、4000吨/年敌草隆、10000吨/年氯甲酸甲酯。7000吨/年氯甲酸酯类产品扩建项目主要产品包括氯甲酸乙酯、氯甲酸异辛酯、氯甲酸正丙酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸烯丙酯和氯甲酸苄酯等6个产品。

氨基酸的咔唑-9-乙基氯甲酸酯柱前衍生高效液相色谱分析

采用一种新型氯甲酸酯类荧光衍生试剂咔唑_9_乙基氯甲酸酯(CEOC)对氨基酸进行柱前衍生,并通过荧光检测的方法进行高效液相色谱 (HPLC)分析 ;在HypersilBDSC18 柱上对19种氨基酸衍生物进行了分离 ,衍生物的激发和发射波长分别为λex=293nm ,λem=365nm ,当衍生化缓冲液pH为9.0,衍生试剂总量 (摩尔数)为氨基酸总量的4倍时 ,衍生化产率最大 ,平均检出限可达22.8fmol。

氯甲酸三氯甲酯合成工艺路线的选择研究

本文对甲酸甲酯和氯甲酸甲酯二条原料路线合成氟甲酸三氯甲酯的研究作了详细介绍，通过模试和小试验证试验，认为在生产中，氯化反应器很难实现气相区使甲酸甲酯气体和氯气避开爆鸣和自燃浓度范围。为使生产安全起见，应采用氯甲酸甲酯为原料的合成路线为宜。

咔唑-9-乙基氯甲酸酯柱前衍生胺类化合物高效液相色谱分离

采用一种新的氯甲酸酯类荧光衍生试剂咔唑 9 乙基氯甲酸酯进行柱前衍生胺类化合物并通过荧光检测的方法进行高效液相色谱 (HPLC)分析。衍生物的荧光激发和发射波长为λex λem =2 93 36 5nm。色谱柱 :HypersilBDSC1 8柱 ,柱温 :35℃ ;流速 :1mL min ;流动相A为水 乙腈 (2 0 80 ,V/V) ,流动相B为乙腈 水 (95 5 ,V/V)。衍生试剂用量 (mol)是胺类化合物总量的 3～ 4倍时 ,衍生化产率最大且恒定。该方法具有检测灵敏度高 ,衍生化反应简单、快速、不受样品基质盐分的干扰 ,尤其适合天然生物样品 ,食品及饲料中的胺类化合物的分析.

氯甲酸2-(9-咔唑)乙基酯柱前衍生化HPLC法用于环境水中脂肪胺测定

利用一种新型的衍生化试剂氯甲酸2_(9_咔唑)乙基酯柱前衍生10种脂肪胺 ,建立了脂肪胺类化合物的梯度洗脱高效液相色谱分离分析方法 ,在紫外254nm条件下检测 ,线性检测范围为50～500μmol/L ,检出限 (S/N=3)为9.5～25μmol/L;对海水及河水中脂肪胺的试验结果表明 ,建立的方法快速、灵敏度高 ,可以满足环境检测等方面的需要。

氯甲酸三氯甲酯——一种新的有机合成试剂

综述了近年来氯甲酸三氯甲酯作为试剂在有机合成中的应用,如与胺、醇的反应,脱水反应,氯代反应等。

氯甲酸芴甲酯柱前衍生高效液相色谱法测定植物中多胺

建立了一种采用氯甲酸芴甲酯进行柱前衍生，高效液相色谱分离和测定植物中游离 态和结合态多胺的新方法。腐胺、精脒和精胺的分离在 １６ｍｉｎ内完成；检出限分别达到 ０．０３０、０．０１８和０．０２３ｐｍｏｌ；线性动态范围至少是３个数量级。研究了反应温度和时间对荧光 衍生物产率的影响，指出在２５℃下反应２０ｍｉｎ可获得较高产率。多胺总量与衍生试剂的摩 尔比超过１：８时，荧光衍生物产率恒定。本方法用于苹果和番茄样品的测定，并进行了回收 率试验。腐胺、精脒和精胺的５次测定ＲＳＤ％分别为１．１１％～３．４１％，１．４９％～２．９１％， １．５９％～３．１４％；回收率分别为９７．５％～１０３．２％，９８．６％～１０２．２％，９８．４％～１０２．４％。

氯甲酸苄酯的非光气法合成研究

研究以苯甲醇和双(三氯甲基)碳酸酯为原料,在自制复合催化剂C的作用下合成氯甲酸苄酯的新方法。考察了催化剂的种类、物料配比、反应温度等因素对反应的影响,优化得到比较合理的工艺参数:双(三氯甲基)碳酸酯和苯甲醇的投料摩尔比为0.37∶1,加1%(质量分数)催化剂,以二氯甲烷为溶剂,在回流下反应6 h,精馏后即可获得高纯度(≥98%GC测定)的产品,收率达93%。该反应过程条件温和,操作方便,后处理简单,具有工业化应用前景。

氯甲酸-9-芴甲酯柱前衍生脂肪胺类化合物的反相高效液相色谱分析

采用荧光检测的方法对氯甲酸-9-芴甲酯柱前衍生的18种脂肪胺类化合物进行反相高效液相色谱分析。衍生物的荧光激发和发射波长分别为265nm和310nm。实验结果表明,通过向衍生体系中加入氨水的方法,可以有效地消除过量衍生试剂对分离的干扰。以乙胺为基准物质考察该方法的重复性。6次衍生产物保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.57％和2.9％。此外,18种脂肪胺的浓度与峰面积呈较好的线性关系,检出限为29.3～56.4 nmol/L。对海水分析的结果表明该方法不受样品中盐的干扰,适合实际样品中脂肪胺类化合物的检测。

咔唑-9-乙基氯甲酸酯柱前衍生氨基酸胶束电动色谱分离

采用一种新型紫外、荧光衍生试剂咔唑 9 乙基氯甲酸酯对9种氨基酸(丝氨酸、苏氨酸、甘氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸)进行柱前衍生,采用胶束电动色谱模式在14min内完成分离。分离条件:以pH9 0的20mmol/L硼酸盐 30mmol/L十二烷基硫酸钠(SDS)溶液(含3%(体积分数)乙腈)为缓冲溶液,柱温25℃,分离电压18kV,紫外检测波长214nm。该方法的线性范围为0 025～0 25mmol/L,检出限为2 15～2 46μmol/L。

双光气法合成氯甲酸-9-芴甲酯

研究了用两步法由芴合成氯甲酸 9 芴甲酯 (Fmoc Cl) ,即第 1步由工业芴用氢化钠还原法制备 9 芴甲醇 ;第 2步由 9 芴甲醇与双光气合成Fmoc Cl。当工业芴 83.0g与氢化钠 6 5 .0 g ,甲酸乙酯 5 0 0mL反应时 ,芴甲醇收率达 87.0 % ;当双光气与 9 芴甲醇摩尔比为 6∶1,反应时间 8h ,反应温度 5 0～ 6 0℃时 ,Fmoc Cl收率达 90 .2 %。

氯甲酸-β-氯乙酯的合成

报道了氯甲酸 β 氯乙酯的两种合成方法,并对光气法进行了研究。其最佳反应条件为:温度为30℃,反应时间为2～2.5h,氯乙醇与光气摩尔比为1∶3。在上述条件下,氯甲酸 β 氯乙酯收率可达88.3%。

氯甲酸三氯甲酯代替光气在药物合成中的应用

利用氯甲酸三氯甲酯来代替光气在合成化合物的过程中引入氯甲酰基，不仅减少了实验的危险性，且使操作更为方便易行。

2-(11H-苯[a]咔唑)-乙基氯甲酸酯(BCEC-Cl)合成与结构表征

以苯并环己酮和苯肼为原料设计合成了1,2-苯并-3,4-二氢咔唑母体环,经1,4-四氯苯醌脱氢处理后获得11H-苯[a]咔唑,对11H-苯[a]咔唑进行了化学修饰,在咔唑环的N原子位上引入了氯甲酸酯活性基团,制备了一种新型荧光标记材料分子2-(11H-苯[a]咔唑)-乙基氯甲酸酯,实验中对各步中间体进行了相应的结构表征,并对其光谱性质进行了研究.

氯甲酸异丁酯质量控制研究

建立了氯甲酸异丁酯质量内控方法。实验采用毛细管气相内标法含量测定方法,用HP-5（30 m×0.32 mm×0.25μm）毛细管气相色谱柱,FID检测器,以正辛烷为内标进行氯甲酸异丁酯测定。氯甲酸异丁酯在0.30~0.49μg/μL（r=0.999 9）范围内呈良好线性关系;氯甲酸异丁酯回收率为96.55%。采用滴定方法测定其游离酸含量。

大鼠吸入氯甲酸三氯甲酯后肺损伤的形态学观察

将大鼠分别给予氯甲酸三氯甲酯静式染毒,取肺脏,通过光镜、扫描和透射电镜观察肺损伤情况。主要病变为6h出现细小支气管纤毛上皮细胞脱落,肺泡隔间质水肿,肺泡壁毛细血管内皮细胞肿胀、吞饮小泡增多、囊泡形成、破损,并呈进行性加重,Ⅰ型细胞破坏。24h出现明显的肺水肿,72hⅡ型细胞显著增生,到240h上述病变都有不同程度恢复。

氯甲酸苄酯的合成及应用

对氯甲酸苄酯的合成进行了研究 ,介绍了其在多钛合成中的应用。

氯甲酸乙酯中氯甲酸甲酯杂质含量的测定及其准确度分析

氯甲酸甲酯是工业常用溶剂氯甲酸乙酯的主要杂质,其含量对于氯甲酸乙酯的使用造成一定的影响。利用"气相色谱法"对氯甲酸乙酯样品中氯甲酸甲酯的含量进行了测定,并用"面积归一化法"定量化计算了氯甲酸乙酯样品中氯甲酸甲酯的含量。使用已知氯甲酸甲酯含量(0.005%、0.025%、0.05%、0.075%、0.1%)的标准氯甲酸乙酯样本,对采用该方法测定氯甲酸甲酯含量的分离度、准确度、精密度及稳定性进行了验证,说明"气相色谱法"能够准确测定对氯甲酸乙酯中氯甲酸甲酯的含量。