甲基二氯硅烷的化学反应及其综合利用

简述了甲基二氯硅烷的硅氢化反应、热缩合反应、水解反应和醇解反应,及其重要反应产物甲基氯丙基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基三氟丙基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、甲基含氢环体和含氢硅油的制备和应用。

甲基三氯硅烷制备氯甲基杂氮硅三环的研究

以工业产品甲基三氯硅烷为原料,通过氯化、醇解后,再与三乙醇胺反应,得到一种具有广谱生物活性的化合物,即氯甲基杂氮硅三环。利用红外、核磁等手段对所得产物的结构进行了表征,并考察了反应温度、反应时间及反应物摩尔比等因素对产物产率的影响,获得了优化的工艺条件。

氯硅烷残液中六氯二硅烷回收工艺的模拟与优化

多晶硅残液中的六氯二硅烷具有高附加值,国外已开展相关研究,而国内这方面研究仍处于空白阶段。对此,本文提出了一种从多晶硅氯硅烷残液回收六氯二硅烷的新工艺。工艺通过采用过滤器与五精馏塔耦合完成残液回收,利用Aspen Plus软件对工艺进行了模拟计算,结果表明,本工艺能够有效回收六氯二硅烷,纯度(质量分数)可达99.8%。使用灵敏度分析考察了回流比、进料位置、采出量等对分离效果的影响,确定了最优工艺操作参数。最后评价了工艺的整体经济效应,结果表明本工艺存在很大的潜在效益。

中国甲基氯硅烷合成技术进展

以中国甲基氯硅烷合成技术发展历史为线索,围绕影响甲基氯硅烷生产技术的关键问题,深入分析了中国甲基氯硅烷合成技术的现状和发展趋势,并就如何提高甲基氯硅烷合成技术水平提出了建议。

γ-氯丙基二甲基氯硅烷的催化合成

以γ-氯丙烯与二甲基氯硅烷为原料,在铂催化下合成γ-氯丙基二甲基氯硅烷。考察了反应温度、催化剂用量及反应物配比等对反应的影响。合成γ-氯丙基二甲基氯硅烷的最佳条件是:铂催化剂的用量1.6×10-5mol,反应温度70℃,γ-氯丙烯与二甲基氯硅烷的量之比为1.2∶1,目标产物的收率达71.6%。

γ─氯丙基三氯硅烷合成方法的改进

利用改进了的铂催化剂（活性铂催化剂）的硅氢化反应，制备了所需要的反马氏规则加成的产物－γ－氯丙基三氯硅烷，产率８５％，反应时间缩短１５小时。

Lewis酸性季膦盐离子液体催化甲基苯基二氯硅烷氯化反应的研究

以甲基苯基二氯硅烷为原料,氯气为氯化剂,Lewis酸性季膦盐离子液体[(C_6H_(13))3P(C_(14)H_(29))]Cl-n MCl_x(n=1、1.5和2,M=Al、Fe和Zn,x=2或3)为催化剂,液相氯化法制备甲基一氯代苯基二氯硅烷和甲基二氯代苯基二氯硅烷。考查了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对反应的影响。实验结果表明,Lewis酸性季膦盐离子液体具有较高的催化活性。当使用[(C_6H_(13))3P(C_(14)H_(29))]Cl-1.5AlCl_3为催化剂,用量占甲基苯基二氯硅烷的5wt%,在70℃下反应8h,甲基苯基二氯硅烷的转化率可达到98.5%,甲基一氯代苯基二氯硅烷的收率为62.0%;相同反应条件下,当以[(C_6H_(13))3P(C_(14)H_(29))]Cl-2AlCl_3为催化剂,原料完全转化,甲基二氯代苯基二氯硅烷的收率可以达到23.0%。[(C_6H_(13))3P(C_(14)H_(29))]Cl-1.5AlCl_3催化剂具有良好的循环使用性能。

二氯硅烷的生产与开发

二氯硅烷(H2SiCl2 )是一种高价值的电子工业用原料,广泛用于外延硅晶体的化学气相沉积(CVD)和高性能太阳能电池等领域。H2SiCl2的工业化合成方法主要有歧化法、氯化法和氢化法3种,重点介绍了歧化法中所使用的催化剂及工艺。结合使用先进的精制工艺,可满足高端电子产品的需求。同时介绍了H2SiCl2的性质、国外规范及国内外经济概况。

氯丙基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丁酸异戊酯

采用氯丙基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丁酸异戊酯,研究了催化剂负载量对催化活性和改性催化剂用量对酯化率的影响,以及投料比、反应时间和循环次数与酯化率的关系。

γ-氯丙基三氯硅烷的合成

用三氯氢硅、氯丙烯为原料 ,在新型的铂化物催化下 ,采用新工艺合成的γ -氯丙基三氯硅烷 ,收率达 86% ;它是合成多种硅烷偶联剂的重要原料。

氯丙基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丙二酸二乙酯

采用氯丙基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丙二酸二乙酯,研究了催化剂负载量对催化活性和改性催化剂用量对酯化率的影响,以及投料比、反应时间和循环次数与酯化率的关系。

乙醇-三乙胺法选择滴定γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷中硅-氯官能团

γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷中的硅-氯官能团是非常活泼的基团。在三乙胺存在下,能与乙醇反应,放出氯化氢,游离的氯化氢与三乙胺立即生成三乙胺盐酸盐沉淀。在此条件下,γ-氯丙基中的碳-氯官能团不发生反应。因此,以乙醇-三乙胺混合溶液作为滴定液,当甲基橙指示剂由红变黄时,即是硅-氯官能团的滴定终点。 (一)主要试剂三乙胺:AR级。无水碳酸钾干燥后,压入钠丝(每500ml三乙胺压入2g钠),最后蒸馏收取。配成30.0％三乙胺无水乙醇溶液(2.2619mol/L)。测试样品:工业品γ-氯丙基三乙氧基硅烷(含有γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷),济南市生产。

提高γ-氯丙基三氯硅烷含量的技术探讨

针对以铂化合物为主要催化剂、用三氯硅烷和氯丙烯生产γ-氯丙基三氯硅烷出现的成品含量低、杂质含量高、原料(以三氯氢硅计)转化率低、产品效益差等问题,结合反应机理,提出了加入助催化剂、活化剂等助剂、在半成品中通一定量亚硫酰氯使副产物转化为目标成品、优化蒸馏工艺等方法,对提高成品含量进行了较为深入的探讨。提出的解决方案已实现工业化。

γ-氯丙基三氯硅烷合成新工艺

以三氯硅烷和氯丙烯为原料、氯铂酸为主催化剂、脂肪胺类化合物为助催化剂、2,4-戊二酮为催化剂活化剂、间苯二酚作为抑制剂,通过硅氢加成、蒸馏、刮板薄膜蒸发器进行精馏,生产出含量99%以上的γ-氯丙基三氯硅烷。产品收率超过95%,缩短生产周期,产品质量稳定,工艺重复性好,提高了单台设备的生产能力。

含氯硅烷/聚硅氧烷改性环氧树脂

用一氯三甲基硅烷(TMS)、二氯二甲基硅烷(DMS)或DMS与α,ω- 二氯聚二甲基硅氧烷(DPS)的混 合物改性双酚A型环氧树脂(EP),制备可用于电子封装的高性能环氧基料。通过对固化物的冲击强度、拉伸 强度、断裂伸长率和玻璃化转变温度(Tg)的测定,探讨了改性方法、有机硅组成与含量等对材料性能的影响。 结果表明,当m(DMS)∶m(EP)=5.7∶100时,树脂固化物的冲击强度达到20.2kJ/m2,拉伸强度达67.04MPa, 断裂伸长率达11.29%,Tg达167.98℃;分别比未改性时提高了9.4kJ/m2、21.1MPa、5.35%和32.56℃。而 当m(DMS)∶m(DPS)∶m(EP)=0.7∶10∶100时,除Tg和拉伸强度略有上升外,冲击强度达到31.6kJ/m2,断裂 伸长率达81.68%,分别比纯环氧提高了20.8kJ/m2和75.64%。

铂络合物/胺体系催化合成γ-氯丙基三氯硅烷

研究了铂络合物-胺体系在氯丙烯与三氯氢硅硅氢加成反应中的催化作用,发现铂络合物-DMF对于该反应有较好的催化活性。找出了最佳催化剂配比,在反应温度72～78℃、n(Pt.MViMVi)︰n(DMF)=2:1、主催化剂用量2.5ppm条件下,反应可以在2h完成,γ-氯丙基三氯硅烷的收率可以达到76.4%。

大位阻二烷基氯硅烷的合成与表征

以氯化铜为氯化试剂,在氯化钯催化下,将2,2,5,5-四(三甲基硅基)硅杂环戊烷转化为大位阻的1-氯-2,2,5,5-四(三甲基硅基)硅杂环戊烷。利用1H NMR、13C NMR、29Si NMR以及高分辨质谱等对化合物结构进行了表征。对反应条件及产品纯化的方法进行了研究。结果表明,在70℃下反应14 h,目标产物产率58%;采用正己烷与甲醇的混合溶剂(1+10)对粗产品进行重结晶时,产物纯度达到96%。

磷硅协同阻燃水性氯醚丙烯酸酯树脂的制备及性能

为提高水性丙烯酸树脂的阻燃性,本文采用硅烷偶联剂(KH550)改性处理的纳米SiO_(2)作为填料,并将其均匀地分散在甲基丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯(PM2)改性氯醚丙烯酸酯水分散体中,搭配氨基树脂固化剂制备出水性磷硅/氯醚丙烯酸酯涂层,测试了涂层的力学性能、防腐性和阻燃性,并与纯丙烯酸酯涂层、PM2改性氯醚丙烯酸酯涂层的性能进行比较。结果表明,当改性纳米SiO_(2)占树脂固体质量的4%时,涂层力学性能最佳;改性纳米SiO_(2)的引入可显著增强复合涂层的耐腐蚀性;磷硅/氯醚丙烯酸酯涂层的极限氧指数达到25.3%、阻燃等级为HB;PM2改性氯醚丙烯酸酯涂层燃烧后表面呈多孔状,而磷硅/氯醚丙烯酸酯涂层燃烧后表面呈现致密状,二者阻燃机理存在差异;燃烧残炭率的结果显示磷硅/氯醚丙烯酸酯涂层中磷硅组分具有协同阻燃作用。

甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应研究

研究了5 种助催化剂对甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应的影响.发现γN,N二乙基氨丙基三乙氧基硅烷和三乙胺助催化效果较好,可大大地缩短反应诱导期,在2.5h 内即可完成反应.

有机胺结构对氯代二硅烷催化裂解反应的影响研究

采用气相色谱和核磁共振硅谱对多晶硅行业副产氯代二硅烷的成分进行了分析。研究了氯化氢、有机胺催化剂和反应温度对氯代二硅烷裂解反应的影响。结果表明,氯代二硅烷中主要含有Si_(2)Cl_(6)、Si_(2)HCl_(5)、Si_(2)OCl_(6)、SiCl_(4)和SiHCl_(3)。芳香胺作催化剂时,无裂解试剂氯化氢存在下Si_(2)Cl_(6)和Si_(2)HCl_(5)不发生裂解反应,通入氯化氢后Si_(2)Cl_(6)和Si_(2)HCl_(5)迅速发生裂解反应生成SiHCl_(3)和SiCl_(4);脂肪胺作催化剂时,无裂解试剂氯化氢存在下Si_(2)HCl_(5)可在30 min内完全裂解,通入氯化氢后Si_(2)Cl_(6)开始进行裂解反应;在有机硅胺存在下,氯代二硅烷中的Si_(2)OCl_(6)不发生裂解反应,Si_(2)HCl_(5)比Si_(2)Cl_(6)更容易发生裂解反应,氯化氢的加入有助于裂解反应的进行;氯代二硅烷裂解反应的催化剂优选N,N-二甲基苯胺,此时氯代二硅烷裂解率和氯代单硅烷收率均随着反应温度的升高而升高。