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在冰表面上硝酸氯和氯化氢反应的机理 被引量:10
1
作者 徐四川 赵新生 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第1期5-7,共3页
On the line of multi-molecule-formed transition state mechanism,reactionof ClONO2 with HCl on ice surface was investigated with model system by theoretical ab initio calculations.In the gas phase,the barrier of reacti... On the line of multi-molecule-formed transition state mechanism,reactionof ClONO2 with HCl on ice surface was investigated with model system by theoretical ab initio calculations.In the gas phase,the barrier of reaction of ClONO2 with HCl is 240.2kJ·mol-1at MP2HF/6-31G(d) level.The barriers drop substantially with the involvement of water molecules. The barrier of reaction of ClONO2 with 2H2O·HCl is 4.6kJ·mol-1 at the same theoretical level which suggests that the reaction of ClONO2 with HcCl can occur readily on ice surface,. The detailed accont will be published in near future. 展开更多
关键词 硝酸 化氢 反应机理 冰表面 臭氧洞
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硝酸氯在冰表面上反应的研究 被引量:4
2
作者 徐四川 赵新生 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第11期988-994,共7页
对硝酸氯与一,二,三个水分子的反应作为硝酸氯在冰表面上反应的模型进行了理论研究.
关键词 硝酸 冰表面 臭氧洞 极地云 臭氧层破坏
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硝酸氯冰溶胶水解反应过程的计算模拟 被引量:3
3
作者 王郁文 李全松 +1 位作者 陈雪波 方维海 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期1442-1446,共5页
用二级微扰 (MP2 )和密度泛函理论 (B3LYP) ,辅以不同的基组 ,对硝酸氯在冰表面上水解反应的机理进行了理论计算研究 .根据关键部位化学键的松弛效应和关键原子的电荷分布 ,对冰表面催化的原因进行了深入分析 .水分子一方面作为桥 ,辅... 用二级微扰 (MP2 )和密度泛函理论 (B3LYP) ,辅以不同的基组 ,对硝酸氯在冰表面上水解反应的机理进行了理论计算研究 .根据关键部位化学键的松弛效应和关键原子的电荷分布 ,对冰表面催化的原因进行了深入分析 .水分子一方面作为桥 ,辅助分子间质子发生迁移 ;另一方面作为连续介质 ,通过偶极相互作用加快硝酸氯的水解过程 . 展开更多
关键词 硝酸 冰溶胶 水解反应过程 计算模拟 从头算 反应机理 结构催化机理
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硝酰氯和顺/反亚硝酸氯及其互变异构反应的理论研究 被引量:2
4
作者 曹阳 吕春绪 +2 位作者 蔡春 王海鹰 李斌栋 《分子科学学报》 CAS CSCD 2002年第3期125-129,共5页
用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法和 6-3 1 1 +G( 3df)基组 ,计算了气态下硝酰氯和顺 /反亚硝酸氯的几何构型、电子结构、红外光谱以及热力学性质 ,并讨论了它们的互变异构反应 ,分析了过渡态的结构 .结果表明 ,B3LYP/6-3 1 1 +G( 3df)... 用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法和 6-3 1 1 +G( 3df)基组 ,计算了气态下硝酰氯和顺 /反亚硝酸氯的几何构型、电子结构、红外光谱以及热力学性质 ,并讨论了它们的互变异构反应 ,分析了过渡态的结构 .结果表明 ,B3LYP/6-3 1 1 +G( 3df)计算得到的结果与实验值及CCSD(T)方法计算结果吻合 ,且更适应于研究反应机理 .ClNO2 转变为cis-ClONO的过渡态 (TS1 )偏离平面构型 ;cis-ClONO和trans-ClONO互变反应的过渡态 (TS2 )属于内旋转位垒 ;高水平计算表明不存在由ClNO2 直接转变为trans-ClONO的过渡态 ,而是得到了一个十分接近异裂产物的二级马鞍点 ( 2SP) .根据得到的热力学函数计算了气态时各温度下互变异构反应的平衡常数 . 展开更多
关键词 硝酸 互变异构反应 密度泛函理论 硝酰 分子几何构型 过渡态 量子化学
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硝酸氯氧分子(O_2ClONO_2)结构的理论研究 被引量:2
5
作者 周玉芳 丁世良 《分子科学学报》 CAS CSCD 2000年第2期106-109,共4页
实验获得的光谱数据预言大气中能够稳定存在的含氯储仓分子应包 含硝酸氯氧.通过理论计算给出硝酸氯氧分子存在的分子结构、结合方式,在此 构型基础上计算出的分子振动频率与实验测定值较为一致,并给出了硝酸氯氧 分子稳定存在的理... 实验获得的光谱数据预言大气中能够稳定存在的含氯储仓分子应包 含硝酸氯氧.通过理论计算给出硝酸氯氧分子存在的分子结构、结合方式,在此 构型基础上计算出的分子振动频率与实验测定值较为一致,并给出了硝酸氯氧 分子稳定存在的理论依据. 展开更多
关键词 硝酸 红外光谱 分子结构 大气 储仓分子
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2-氯甲基苯并咪唑硝酸盐的晶体结构、质子化特征及量子化学理论研究 被引量:5
6
作者 卑凤利 陈海群 +2 位作者 杨绪杰 陆路德 汪信 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期328-334,共7页
制备了 2 氯甲基苯并咪唑硝酸盐 (C8H8N2 Cl+ ·NO-3 )化合物 ,采用元素分析 ,IR ,1HNMR和TG DTA对产物进行了表征 ,并采用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构 ,该化合物属单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =0 .74189(3 )nm ,b =1.... 制备了 2 氯甲基苯并咪唑硝酸盐 (C8H8N2 Cl+ ·NO-3 )化合物 ,采用元素分析 ,IR ,1HNMR和TG DTA对产物进行了表征 ,并采用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构 ,该化合物属单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =0 .74189(3 )nm ,b =1.5 3 0 64 (6)nm ,c =1.0 5 478(3 )nm ,β =12 0 .93 0 (2 )° ,V =1.0 2 744nm3 ,Dc=1.484g/cm3 ,Z =4,F(0 0 0 ) =472 ,μ =0 .3 63mm-1,R =0 0 65 9,wR =0 .14 98,GOF =0 .840 .在此基础上 ,采用量子化学方法 ,在MP2 /6 3 11G ,B3LYP/6 3 11G 和HF/6 3 11G 水平上计算了 2 氯甲基苯并咪唑及其质子化阳离子的优化构型、电荷分布、振动光谱、热力学函数及总能量 .计算结果显示 2 氯甲基苯并咪唑环具有较强质子化能力 。 展开更多
关键词 2-甲基苯并咪唑硝酸 晶体结构 质子化作用 量子化学 分子几何构型 电荷分布 振动光谱
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青岛市地下水中硝酸盐氮的污染及其影响因素分析 被引量:30
7
作者 赵秀春 王成见 孟春霞 《水文》 CSCD 北大核心 2008年第5期94-96,共3页
本文通过对2000-2004年青岛市地下水中硝酸盐氮含量的分析,探讨了青岛市地下水中硝酸盐氮的污染规律及影响因素。分析结果表明:地下水中硝酸盐氮的污染有地区性差异,污染区主要集中在农业比较发达的平度、莱西等平原地区,而属于山区的... 本文通过对2000-2004年青岛市地下水中硝酸盐氮含量的分析,探讨了青岛市地下水中硝酸盐氮的污染规律及影响因素。分析结果表明:地下水中硝酸盐氮的污染有地区性差异,污染区主要集中在农业比较发达的平度、莱西等平原地区,而属于山区的胶南地下水中的硝酸盐氮的含量较低。在平度、莱西地区,地下水中硝酸盐氮的含量与氮肥施用量具有一定的正相关,应加强该区域含氮有机物污染的治理。 展开更多
关键词 硝酸 地下水污染 影响因素 青岛市
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电极-生物膜法去除硝酸盐氮的试验研究 被引量:6
8
作者 鲍连升 郝文胜 《工业用水与废水》 CAS 2006年第6期45-47,共3页
采用电极生物膜法处理含硝酸盐氮的废水,结果表明:在碳氮质量比较低(m(C)/m(N)为1)的条件下,电极生物膜法比单纯生物膜法有更高的反硝化效率;无外加有机物(m(C)/m(N)为0)时,间歇式反应器比连续式反应器有更好的脱氮效果,更能有效地控制... 采用电极生物膜法处理含硝酸盐氮的废水,结果表明:在碳氮质量比较低(m(C)/m(N)为1)的条件下,电极生物膜法比单纯生物膜法有更高的反硝化效率;无外加有机物(m(C)/m(N)为0)时,间歇式反应器比连续式反应器有更好的脱氮效果,更能有效地控制亚硝酸盐氮浓度。 展开更多
关键词 电极生物膜法 反硝化 硝酸 硝酸盐氰
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离子色谱法测定阴离子实验室方法验证结果分析 被引量:2
9
作者 胡书燕 梅国政 《江苏建材》 2023年第1期24-25,46,共3页
依据GB/T 27417—2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》中有关方法验证相关的规定,验证GB/T 39804—2021《墙体材料中可浸出有害物质的测定方法》中离子色谱法测定四种阴离子,验证过程涉及测量范围及线性范围、检出限、精密度及... 依据GB/T 27417—2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》中有关方法验证相关的规定,验证GB/T 39804—2021《墙体材料中可浸出有害物质的测定方法》中离子色谱法测定四种阴离子,验证过程涉及测量范围及线性范围、检出限、精密度及正确度五个项目,并对验证结果进行分析。 展开更多
关键词 离子色谱法 氟离子、离子、硝酸根离子、硫酸根离子 验证结果
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ClONO_2及其异构体光解反应的从头算研究 I.ClONO_2(条件:hv)─→Cl+NO_3反应历程的研究 被引量:2
10
作者 林梦海 黄幼青 王银桂 《Chinese Journal of Chemical Physics》 CSCD 1997年第5期418-422,共5页
用量子化学从头计算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物之一ClONO2的存在,寻找到61种可能的异构体,并在MP2/6-31G*级别比较了它们的能量,得出ClONO2(构型a)是较常见的稳定构型。研究了ClONO2在光照下... 用量子化学从头计算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物之一ClONO2的存在,寻找到61种可能的异构体,并在MP2/6-31G*级别比较了它们的能量,得出ClONO2(构型a)是较常见的稳定构型。研究了ClONO2在光照下最易发生的分解反应ClONO2→Cl+NO3,寻找到反应过渡态TS1,并讨论了反应的可能历程。 展开更多
关键词 ClONO2 光解反应 大气污染 氯硝酸 异构体
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ClONO_2及其异构体光解反应的从头算研究(Ⅱ)——ClONO_2→ClO+NO_2反应机理研究
11
作者 林梦海 林连堂 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第2期284-287,共4页
用从头算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物ClONO2在光照下分解反应途径:ClONO2→ClO+NO2的反应机理.该反应的2个过渡态ClO…NOO(TS2a)和OCl…NOO(TS2b)中TS2a能垒较高,始态难于越过... 用从头算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物ClONO2在光照下分解反应途径:ClONO2→ClO+NO2的反应机理.该反应的2个过渡态ClO…NOO(TS2a)和OCl…NOO(TS2b)中TS2a能垒较高,始态难于越过如此高的势垒;TS2b势垒较低,而产物到过渡态TS2b的能垒也仅有1.20eV,故预测该反应为一个可逆反应. 展开更多
关键词 氯硝酸 ClONO2 光解反应 异构体 大气污染
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253.7nm紫外光光解CIONO_2(Chlorine Nitrate)的HeI紫外光电子能谱研究 被引量:1
12
作者 江澎 王晓慧 王殿勋 《Chinese Journal of Chemical Physics》 CSCD 1996年第3期235-239,共5页
本文首次报导Hel(21.22eV)紫外光电子能谱(UPS)用于ClONO_2的光化学反应研究.253.7nm紫外光光解ClONO_2的产物随光解时间的不同而异:光解15min后,产物为Cl_2,O_2和NO_2;光解25min和35min后,CINO的UPS谱峰清晰地显现在光解产物的UPS谱图... 本文首次报导Hel(21.22eV)紫外光电子能谱(UPS)用于ClONO_2的光化学反应研究.253.7nm紫外光光解ClONO_2的产物随光解时间的不同而异:光解15min后,产物为Cl_2,O_2和NO_2;光解25min和35min后,CINO的UPS谱峰清晰地显现在光解产物的UPS谱图中.从而提出了253.7nm 紫外光光解ClONO_2的反应机制. 展开更多
关键词 氯硝酸 光解 光化学反应 紫外光电子能谱
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中华绒螯蟹在不同pH值环境下的氮排泄 被引量:4
13
作者 于敏 卢韫 王顺昌 《生物学杂志》 CAS CSCD 2007年第6期30-33,4,共5页
研究不同pH值环境对中华绒螯蟹(Eriocheir sinensis)氮排泄的影响。本研究采用直接浸浴法测定中华绒螯蟹在pH值4.5,6.0,7.5,9.0和10.5条件下的氮排泄。结果表明,在pH值9.0及其以下时,氨氮排泄无显著变化,当pH值升高到10.5时,氨氮排泄急... 研究不同pH值环境对中华绒螯蟹(Eriocheir sinensis)氮排泄的影响。本研究采用直接浸浴法测定中华绒螯蟹在pH值4.5,6.0,7.5,9.0和10.5条件下的氮排泄。结果表明,在pH值9.0及其以下时,氨氮排泄无显著变化,当pH值升高到10.5时,氨氮排泄急剧下降,其排泄过程具有不连续性;亚硝酸氮、尿素氮和有机氮的排泄随pH值的升高而增加;硝酸氮的排泄同亚硝酸氮类似,但在pH值10.5时,呈下降状态;总氮的排泄随pH值升高而降低。在pH值4.5时,中华绒螯蟹的氨氮排泄量占总氮排泄量的91.0%,随着pH值上升,氨氮占总氮排泄的比例下降,而包括有机氮在内的其它形式的含氮化合物的排泄比例上升。因此,我们认为当环境pH值在9.0以下的范围波动时,不会对中华绒螯蟹的氨氮排泄带来不利影响,但过高的pH值可能会阻碍氮排泄。 展开更多
关键词 中华绒螯蟹 PH值 氨氮 硝酸 硝酸 尿素氮
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ClONO_2与Br反应机理的密度泛函理论研究 被引量:4
14
作者 张先燚 吴军 +1 位作者 张(马风) 崔执凤 《安徽师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2006年第1期31-35,共5页
用密度泛函理论方法(B3LYP),在6-31G*水平上对ClONO2与Br反应进行了研究,计算了反应中各驻点物种的平衡构型、振动频率、总能量和零点能(ZPE).计算得到各可能反应途径的过渡态,并经过内禀反应坐标分析加以证实.研究表明,存在如下三种可... 用密度泛函理论方法(B3LYP),在6-31G*水平上对ClONO2与Br反应进行了研究,计算了反应中各驻点物种的平衡构型、振动频率、总能量和零点能(ZPE).计算得到各可能反应途径的过渡态,并经过内禀反应坐标分析加以证实.研究表明,存在如下三种可能的反应途径:Br+ClONO2→BrCl+NO3,Br+ClONO2→ClO+BrONO,Br+ClONO2→BrOCl+NO2,其中第一个反应通道的反应活化能垒最低,为2.33kJ/mol,是主反应通道. 展开更多
关键词 硝酸 B3LYP方法 反应机理 过渡态
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NO3^-+Cl2→ClONO2+Cl^-反应势能面和势能阱 被引量:2
15
作者 迟绍明 王宁 +4 位作者 马丽英 方芳 田国才 李国宝 徐四川 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1228-1233,共6页
采用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G(d)基组,计算构建离子-分子气相反应NO3-+Cl2→ClONO2+Cl-的三维势能面.三维反应势能面证明该反应没有过渡态和势能垒,但是存在一个深达-55.0kJ/mol的势能阱(以氯气分子和硝酸根离子相隔无穷远为参... 采用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G(d)基组,计算构建离子-分子气相反应NO3-+Cl2→ClONO2+Cl-的三维势能面.三维反应势能面证明该反应没有过渡态和势能垒,但是存在一个深达-55.0kJ/mol的势能阱(以氯气分子和硝酸根离子相隔无穷远为参量).在势能阱底部,有个化合物(O2NOClCl)-称为势阱化合物,依赖于势能阱而稳定存在.理论红外光谱预测低温红外光谱能检测该势阱化合物.低温条件下,该反应由热力学控制,反应产物是势阱化合物(O2NOClCl)-.当温度升高,该反应由动力学控制,势阱化合物(O2NOClCl)-不稳定,发生分解反应,重新生成NO3-和Cl2.研究结果可用来解释低温时ClONO2与Cl-气相反应不能产生Cl2的原因. 展开更多
关键词 硝酸 势能面 势能阱 势阱化合物 化学动力学
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ClONO2与Cl(^2P3/2)的反应机理 被引量:1
16
作者 孙仁安 陶占良 +2 位作者 孙延波 靳菲 韩克利 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1903-1906,共4页
在密度泛函理论 B3 LYP/6-3 1 G* 水平上 ,研究了 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl2 +NO3和 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl O+Cl ONO(cis)及 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl OCl+NO2 的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并经过内禀反应坐标 (IRC... 在密度泛函理论 B3 LYP/6-3 1 G* 水平上 ,研究了 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl2 +NO3和 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl O+Cl ONO(cis)及 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl OCl+NO2 的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并经过内禀反应坐标 (IRC)分析加以证实 .反应 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl2 +NO3反应活化能垒最低 ,为 4.5 k J/mol。 展开更多
关键词 ClONO2 硝酸 密度泛函理论 反应机理 过渡态 自由基 动力学
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南极冰表面上ClONO_2与Cl^-的反应机理研究 被引量:1
17
作者 方芳 迟绍明 +2 位作者 田国才 陶建民 李国宝 《云南师范大学学报(自然科学版)》 2004年第3期34-38,共5页
 文章采用量子化学中的密度泛函理论计算方法B3LYP和基组6-31G(d,p),研究了ClONO2+Cl-(H2O)n→NO-3(H2O)n+Cl2(n=0,1)的反应机理。研究发现,随着参与反应的水分子数n的增加,反应活化能垒降低。计算结果表明,在冰表面上,水通过氢键的参...  文章采用量子化学中的密度泛函理论计算方法B3LYP和基组6-31G(d,p),研究了ClONO2+Cl-(H2O)n→NO-3(H2O)n+Cl2(n=0,1)的反应机理。研究发现,随着参与反应的水分子数n的增加,反应活化能垒降低。计算结果表明,在冰表面上,水通过氢键的参与和水化,对该反应起到一定的催化作用,这与实验观察到的结果一致,可以解释南极春季平流层出现的臭氧空洞。 展开更多
关键词 南极 冰表面 反应机理 量子化学 密度泛函理论 硝酸 离子 臭氧空洞
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水热合成超细晶粒A^-/M_xO_y固体超强酸 被引量:4
18
作者 何奕工 刘铁生 满征 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期55-58,共4页
A-/MxOy 是一种新的固体超强酸催化材料 ,由单价酸根负载于金属氧化物上组成 ,它不同于传统的固体超强酸SO2 -4/ZrO2 .在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应 ,生成A-/MxOy 固体超强酸 ,这种合成方法被称作“均匀... A-/MxOy 是一种新的固体超强酸催化材料 ,由单价酸根负载于金属氧化物上组成 ,它不同于传统的固体超强酸SO2 -4/ZrO2 .在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应 ,生成A-/MxOy 固体超强酸 ,这种合成方法被称作“均匀沉淀法” .采用“均匀沉淀法”可以一步直接合成具有小于 10nm超细晶粒的A-/MxOy 固体超强酸催化材料 .对“均匀沉淀法”合成A-/MxOy 固体超强酸的影响因素和规律性进行了详细的考察 . 展开更多
关键词 酸根离子 硝酸根离子 氧化锆 氧化钛 氧化铬 固体超强酸 超细晶粒
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ClONO_2与H的反应机理
19
作者 孙仁安 陶占良 +2 位作者 孙延波 靳菲 韩克利 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第11期2129-2132,共4页
在密度泛函理论 B3LYP/6 -31 G*基组下 ,研究 Cl ONO2 + H HONO2 + Cl和 Cl ONO2 + H OH+Cl ONO( cis)及 Cl ONO2 + H OH+ Cl ONO( trans)的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并经过内禀反应坐标 ( IRC)分析加以证实 .三个反... 在密度泛函理论 B3LYP/6 -31 G*基组下 ,研究 Cl ONO2 + H HONO2 + Cl和 Cl ONO2 + H OH+Cl ONO( cis)及 Cl ONO2 + H OH+ Cl ONO( trans)的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并经过内禀反应坐标 ( IRC)分析加以证实 .三个反应的活化能垒 (分别为 1 9.5 ,2 0 .0和 2 3.2 k J· mol- 1 )相差不大 ,可认为同时发生 .但第一个反应放出的热量较多 ,可以看成是反应的主通道 . 展开更多
关键词 C1ONO2 反应机理 硝酸 密度泛函理论 过渡态 大气污染物 臭氧层空调
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CIONO2+Cl^-→NO3^-+Cl2反应的溶剂化
20
作者 迟绍明 王宁 +3 位作者 方芳 邓圣荣 马丽英 徐四川 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2008年第1期11-15,共5页
气相反应CIONO2+Cl^-→NO3^-+Cl2 ,存在一个深达-55.3kJ/mol的势能阱,低温时阻止该反应产生产物NO3^-和Cl2。本文采用B3LYP/6—311++G(d,P)理论方法,研究该化学反应中水分子溶剂化作用,探讨溶剂化过程反应机理。研究结果... 气相反应CIONO2+Cl^-→NO3^-+Cl2 ,存在一个深达-55.3kJ/mol的势能阱,低温时阻止该反应产生产物NO3^-和Cl2。本文采用B3LYP/6—311++G(d,P)理论方法,研究该化学反应中水分子溶剂化作用,探讨溶剂化过程反应机理。研究结果显示,水分子溶剂化作用使该反应势能阱消失,反应快速产生产物NO3-和Cl2。 展开更多
关键词 密度泛函理论 硝酸 势能阱 溶剂化 溶剂化机理
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