肝细胞核因子-1b在糜烂性毒剂2-氯乙基乙基硫醚诱导急性肺支气管上皮细胞损伤中的作用及其机制

目的:探讨肝细胞核因子-1b(HNF-1b)在糜烂性毒剂2-氯乙基乙基硫醚(CEES)诱导人源性肺支气管上皮细胞(BEAS-2B)损伤中的作用及其机制。方法:用不同浓度(0、0.4、0.6、0.8、1.0和1.2 mmol/L)的CEES染毒BEAS-2B细胞24 h,使用CCK-8法检测细胞活力,光镜下观察细胞形态,分别采用DCFH-DA和MitoSOX荧光探针检测细胞总活性氧(ROS)和线粒体ROS水平。Western blot检测BEAS-2B细胞中HNF-1b蛋白的表达。再利用慢病毒感染技术构建过表达HNF-1b的BEAS-2B细胞系,用1 mmol/L CESS处理24 h后,分别采用CCK-8法测定细胞活力,Annexin V-FITC/PI双染法检测细胞凋亡率,MitoSOX和DHE荧光探针检测线粒体ROS和细胞总ROS水平,JC-1染色法检测线粒体膜电位。结果:与对照组比较,0.6~1.2 mmol/L CEES染毒后细胞活力均降低(P<0.01);细胞形态发生损伤性改变;0.8~1.2 mmol/L CEES染毒后细胞总ROS和线粒体ROS水平均增加(P<0.01);CEES染毒组细胞HNF-1b蛋白表达水平显著下调(P<0.01)。慢病毒转染后,与对照组正常细胞相比,CEES染毒组HNF-1b过表达细胞的细胞活力显著增加(P<0.01),细胞凋亡率降低(P<0.01),线粒体膜电位的损伤缓解,且线粒体ROS和细胞内总ROS水平显著降低(P<0.01)。结论:糜烂性毒剂CEES能够导致肺支气管上皮细胞中HNF-1b表达降低,过表达HNF-1b能够减轻CEES诱导的细胞损伤和凋亡,抑制线粒体功能障碍,其机制可能与抗氧化有关。上述结果提示HNF-1b可能是糜烂性毒剂导致肺损伤的新靶点,激活HNF-1b可能是糜烂性毒剂毒性靶点治疗的新策略。

氧弹燃烧离子色谱法同时检测焚烧废弃物中氟、氯、溴、硫多元素含量

采用氧弹燃烧离子色谱法同时检测焚烧废弃物中氟、氯、溴、硫含量。进行了方法检出限测试、标准物质测试、实际样品测试、标准样品加标回收实验验证方法准确度和精密度研究。4种元素的方法检出限在1.4~13.8 mg/kg、方法加标回收率在91.4%~105.5%、测定值的相对标准偏差<4.5%。氧弹燃烧离子色谱法检测焚烧废弃物中氟、氯、溴、硫含量准确度高,方法可行。

不同含硫氯缓释掺混肥在花生中的施用效果

缓释肥作为一种新型肥料具有良好的发展前景,硫、氯元素是花生必要的营养元素,但对于含硫或含氯的不同类型缓释肥对花生产量和生长状况的影响还鲜有报道。本研究于2023年开展了含硫和含氯缓释肥在花生上的肥效试验,以探究其对花生农艺性状、产量和品质的影响。试验花生品种为‘潍花24号’,试验设置4个处理:含硫普通肥15-10-20S(T1),含硫缓释掺混肥15-10-20S(T2),含氯普通肥15-10-20Cl(T3),含硫氯缓释掺混肥15-10-20SCl(T4)。研究结果表明,与T1相比,T2显著提高了花生的平均单仁果重、单株荚果数、产量和经济效益,增产5.4%,增收7.6%;同时也显著提高了花生籽粒中可溶性糖和中微量元素含量。与T3相比,T1、T2和T4显著提高了花生的单株荚果数、平均果重、产量和经济效益;T2和T4显著提高了花生籽粒中脂肪含量。

气相色谱-质谱法测定橡胶材料中的五氯硫酚含量

建立采用气相色谱-质谱法测定橡胶材料中五氯硫酚含量的分析方法。试样经甲醇超声萃取,在碳酸钾溶液中加入乙酸酐进行乙酰化后,用正己烷提取。采用气相色谱-质谱仪选择离子测定,外标法定量。试验结果表明,该方法具有准确、稳定、灵敏度高的特点,其检出限<0.5 mg·kg^(-1),加标回收率达到84%~92%,可以作为常规检测方法应用于实际产品检测中。

3-氯-2-甲基苯甲硫醚的合成研究

以3-氯-2-甲基苯胺为原料,亚硝酸叔丁酯为重氮化试剂,在三氟甲磺酸水溶液中经重氮化反应得到三氟甲磺酸芳基重氮盐,然后与甲硫醇钠发生取代反应,得到3-氯-2-甲基苯甲硫醚。基于三氟甲磺酸芳基重氮盐极高的稳定性、安全性和反应活性,在优化的工艺条件下,产品含量和收率均在98%以上。该合成工艺“三废”量少,操作流程简单,绿色环保安全。

应用基准剂量法探讨氯蜱硫磷的参考剂量

目的应用基准剂量(BMD)法探讨氯蜱硫磷(毒死蜱)的参考剂量。方法 80只清洁级成年雌性SD大鼠,ig给予氯蜱硫磷0.25,0.5,1,2,4,8和16 mg.kg-1,每天1次,连续21 d。21 d后处死大鼠测定大鼠大脑皮质、海马和血清中乙酰胆碱酯酶(AChE)活性,观察氯蜱硫磷的未观察到损害作用剂量。采用R语言的PROAST28.1软件包计算BMD及其下限值,将BMD下限值除以安全系数100得到氯蜱硫磷的参考剂量。结果 与正常对照组相比,氯蜱硫磷4,8和16 mg.kg-1使大鼠海马中AChE活性明显降低(P<0.01);氯蜱硫磷2,4,8和16 mg.kg-1使大鼠皮质中AChE活性明显降低(P<0.01);而氯蜱硫磷1,2,4,8和16 mg.kg-1使大鼠血清中AChE活性明显降低(P<0.01)。随着氯蜱硫磷染毒剂量的增加,大鼠海马、皮质和血清中的AChE活性表现出下降趋势。以AChE活性作为指标,海马、皮质和血清中氯蜱硫磷的未观察到损害作用剂量分别为低于2.0,1.0,0.5 mg.kg-1的剂量,BMD分别为0.81,0.90和0.41 mg.kg-1,参考剂量分别为5.5,4.6和3.6μg.kg-1;为人类膳食安全,将氯蜱硫磷的参考剂量定为3.6μg.kg-1。结论 BMD法可制定比未观察到损害作用剂量法更加安全的参考剂量,并可以进一步应用于膳食暴露风险评估。

五氯硫酚锌盐粉尘爆炸下限浓度的实验研究

五氯硫酚锌盐的一些基本的危险性参数,如燃烧爆炸性能,目前国内外报道极少。笔者采用野外定性燃烧试验、哈特曼管实验及20 L球实验,对该物质粉尘爆炸的危险性进行研究。结果表明,该物质具有燃烧爆炸危险性,但与细小片状铝粉(燃爆危险性很强烈)相比,其粉尘的燃爆危险性很弱。以硅系点火具作为点火源,在20 L爆炸球中测试获得该粉尘爆炸下限浓度约为213 g/m3。根据ISO-6184及VD I-3673等标准,认为该粉尘的爆炸猛烈度为1级。所得结果为该物质的生产及使用安全提供了重要的参考。

氯吡硫磷在西北旱田黄土上吸附行为的研究

通过静态批次试验研究西北旱田黄土对氯吡硫磷的吸附等温线和动力学特性,分析离子强度和温度对氯吡硫磷吸附效果的影响,并初步推断吸附机制。结果表明,25℃下,旱田黄土对氯吡硫磷的吸附过程符合Freundlich方程和准二级动力学方程,拟合系数R2分别为0.987 5和0.998 5,经Langmuir方程计算得出旱田黄土对氯吡硫磷的理论最大吸附量qm为0.903 3 mg/g。吸附过程自发、放热,反应后体系无序度略有增加,离子强度、温度对吸附过程影响很小。研究表明,旱田黄土对氯吡硫磷的吸附为物理吸附和化学吸附共同作用的结果,黄土有机质在氯吡硫磷的吸附过程中发挥了重要作用。

芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚的光催化降解

利用连续流动微反、原位红外和GC/MS等手段考察了芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)在P25TiO2上的光催化降解反应,证实CO2和H2O是这个反应的最终产物.详细的跟踪分析表明,除了CO2和H2O外,在反应的气相混合物中可检测到C2H4、CH3CHO、CH4、CO、HCl和H2S;少量小分子的羧酸、醚和砜;微量C2H5SC2H5、C2H5S2C2H5、C2H5SC2H4Cl和CH2ClCH2Cl等中间产物;在反应后的催化剂表面可检测到C2H5S2C2H5、C2H5SC2H4OH、C4H9S2C2H5和C2H5S2C2H4OH、SO2-4等物.根据这些结果提出了2-CEES光催化降解的反应机理,推断2-CEES的光催化降解涉及脱氯、C-S键断裂、有机硫化物光聚合和裂解等复杂过程最终转化为CO2和H2O.认为各种硫物种在表面的积聚引起了催化剂的缓慢失活.

环硫氯丙烷与氨反应合成巯基胺型螯合树脂及其吸附性能的研究

用环硫氯丙烷与氨水(或氨气)反应合成了一类新的巯基胺型螯合树脂。这类树脂对贵金属Ag(Ⅰ)、Au(Ⅲ)、pt(Ⅳ)等具有较好的吸附性能。在Ag(Ⅰ)—Cu(Ⅱ)—Zn(Ⅱ)—cd(Ⅱ)的混合溶液中,树脂只吸附Ag(Ⅰ),说明该树脂具有良好的吸附选择性。

西北旱田黄土对Pb(Ⅱ)和氯吡硫磷复合污染的共吸附机制研究

通过静态批次实验研究旱田黄土对Pb(Ⅱ)和氯吡硫磷的共吸附行为,使用SEM,FTIR,XRD和理论分析揭示共吸附机制。实验结果发现:黄土对Pb(Ⅱ)和氯吡硫磷的共吸附符合Langmuir等温线方程,经计算得出的理论吸附容量qm分别为12.5和0.64mg.g-1,准二级动力学方程能更好地描述反应行为。吸附反应后,黄土表面形貌变化很小,FTIR图谱中的某些波峰红移、消失或强度减弱,综合XRD图谱及理论分析,认为:旱田黄土对Pb(Ⅱ)的吸附为表面配位络合和范德华力的作用,以化学吸附为主;而氯吡硫磷的去除涉及到黄土有机质对氯吡硫磷大分子的截留作用,以及氢键、范德华力的作用,以物理吸附为主,兼有化学吸附的贡献。旱田黄土有机质对Pb(Ⅱ)和氯吡硫磷的吸附有重要贡献。

稀土配位催化环硫氯丙烷与环氧氯丙烷共聚合研究

研究了稀土配位催化剂对难以开环均聚和共聚的环硫氯丙烷（ＣＭＴ）与环氧氯丙烷（ＥＣＨ）的共聚合。发现稀土乙酰丙酮盐、环烷酸盐等与异丁基铝、水组成的络合催化剂有良好的催化活性，能制备得到类交替共聚物，产率高达６０％以上，分子量颇高（［η］＝０．１５ｄＬ／ｇ）。应用ＩＲ、（１３）ＣＮＭＲ、ＧＰＣ、ＶＰＯ等测试手段对共聚物的结构和分子量进行了表征，测定ＣＭＴ（１）与ＥＣＨ（２）共聚合的竞聚率分别为ｒ１＝０．０２２、ｒ２＝０．０９７。

聚环硫氯丙烷Mark-Houwink方程参数的测定

提出了利用多个宽分布聚合物试样的［η］和ＧＰＣ谱图在计算机上运用五点搜索法寻找［η］的最小偏差的程序来解得聚合物的ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程参数的新方法．并应用此法确定了聚环硫氯丙烷在四氢呋喃溶液中３０℃下的ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程参数为：α＝０７７１，Ｋ＝０５９２×１０－４．经［η］的误差分析及ＶＰＯ证实，得到的Ｋ、α值是可靠的，用于计算［η］及分子量时，相对误差均在６％之内．

螯合树脂研究——ⅩⅦ.环硫氯丙烷的合成及其聚合物的水解

本工作改进了由环氧氯丙烷与硫脲反应合成环硫氯丙烷的方法。用水作溶剂以代替文献报导的甲醇,简化了工艺流程。聚环硫氯丙烷在强碱下水解可以制得交联型含硫氧配位原子的螯合树脂,此树脂对银离子具有较好的吸附选择性。

稀土配位催化环硫氯丙烷与环氧丙烷开环共聚合研究

报道了稀土配位催化剂对环硫氯丙烷（ＣＭＴ）与环氧丙烷（ＰＯ）的共聚合．许多稀土化合物与三异丁基铝组成的催化体系都能使两者共聚；尤为突出的是Ｙ（Ｐ＿（２０４））＿３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３－Ｈ＿２Ｏ催化体系对此共聚反应具有优良的催化活性，最大催化效率达６０００ｇ／ｍｏｌＹ，分子量较大（［η］达１．０ｄＬ／ｇ），产率在５０％以上．应用ＩＲ、ＮＭＲ、ＧＰＣ等手段对共聚物进行了表征，测得ＣＭＴ（１）与ＰＯ（２）的共聚率分别为ｒ１＝０．０４１，ｒ２＝１．３７．

高硫低氯油田化学剂中有机氯的分析

对高硫低氯的油田化学剂，用企标Q／sHCG39—2012进行测试，由于盐含量仪在高硫低氯状态下，稳定性不好、测试结果重复性差，对方法进行改进，若保留氧瓶燃烧转化总氯的方法，同时降低稀释倍数，并利用离子色谱法（IonPac AS19（4mm×250mm）离子交换柱，12．0mmol／L的KOH溶液等度淋洗，抑制型电导检测）检测转化后总氯离子和原样中无机氯离子，保留原差减的方法，得有机氯含量。结果表明该方法：Cl-和SO2-4能很好地分离，有效地避免了硫酸根的干扰；Cl-含量标准曲线为．ρ=2．9795A＋0．0309，相关系数为0．9998，定量检出下限为0．010mg／L，相对标准偏差1．07％，氯离子回收率为96．7％～99．2％；以氯乙酸钠作为有机氯的标样，测试总氯回收率为88．27％～98．14％；该方法能满足高硫低氯油田化学荆有机氯测试要求。

黄土粘土矿物对氯吡硫磷的吸附机制初探

通过吸附动力学和吸附等温线研究了黄土源粘土矿物对氯吡硫磷的吸附行为,并结合X射线衍射光谱(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)初步探讨了氯吡硫磷的吸附机制.结果表明:黄土粘土矿物对氯吡硫磷的吸附过程符合准二级动力学方程,反应初始阶段(30min内)吸附速率较快,之后趋于变缓,反应控速步骤可能为化学吸附;Langmuir等温线方程可以更好地描述反应过程,吸附过程涉及单分子层的物理吸附.反应后,粘土矿物晶层间距d001增大,证明了氯吡硫磷分子可能与粘土矿物表面发生反应;-OH特征峰略有偏移(从3 614cm-1移动至3 620cm-1),这可能是由于-OH与氯吡硫磷分子结构中的O形成氢键.黄土粘土矿物对氯吡硫磷的吸附过程兼具物理吸附和化学吸附的贡献,本研究结果对于场地修复工作具有参考价值.

超声波辅助萃取-高效液相色谱法测定化妆品中硫氯酚

建立超声波辅助萃取-高效液相色谱(HPLC)测定化妆品中硫氯酚含量的分析方法。试样经饱和氯化钠溶液分散,乙腈超声提取后,以甲醇-乙腈-乙酸铵缓冲溶液为流动相,经C18柱分离后进行HPLC检测。硫氯酚在0.5～25 mg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.999。5、10、50 mg/kg 3个浓度加标水平的平均回收率为95.2%～103.6%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.18%～2.55%,检出限为1.2 mg/kg。该方法灵敏度高、重现性好、定量准确。

硫氯共存对甲醇催化剂失活的影响

采用电子能谱仪、X光衍射仪、BET吸附仪等大型物化仪器,对硫氯共存时甲醇催化剂中毒失活情况进行研究和剖析,结果表明:硫、氯共存时甲醇催化剂的中毒与只有硫存在时甲醇催化剂的中毒不同,主要表现在几个方面:(1)只有硫存在时,甲醇催化剂硫中毒失活的主要原因是在催化剂外表面一定的径向深度内生成了ZnS,中毒区域在催化床层的上层,具有明显的分层现象;(2)硫氯共存时,硫使甲醇催化剂的中毒仍表现在催化剂外表面的一定深度内生成ZnS,但由于氯中毒的作用,使催化剂产生“低温烧结”现象,烧结后的催化剂抗硫能力大大减小,催化剂的硫容也相应减少,因而硫可能从催化床层的上层向中层或下层移动,导致催化剂硫中毒的分层现象减弱或消失;(3)氯中毒的主要原因是由于在催化剂上生成ZnCl2和CuCl2,ZnCl2和少量CuCl2在催化剂表面流动,并与Cu和ZnO发生置换反应,破坏催化剂的稳定结构,晶粒长大,发生氯中毒的“低温烧结”现象;(4)氯中毒不具有分层现象,同时在催化剂表面的径向分布与硫中毒明显不同。

旱田黄土中氯吡硫磷的超声辅助-机械振荡提取及紫外、气相检测方法比较研究

以模拟氯吡硫磷污染旱田黄土为研究对象，尝试建立相应的氯吡硫磷紫外检测法，并与气相色谱法进行结果对比，采用超声辅助机械振荡法强化氯吡硫磷提取效果并进行样品实测．研究发现：紫外分光光度法测定氯吡硫磷的标准曲线为y=0．0092z0．0026，相关系数r为0．9998，紫外法和气相法的精密度、准确度等参数接近．在实验条件下，超声辅助机械振荡法能显著提高黄土氯吡硫磷的提取效果，回收率为50．20％～61．70％，认为黄土组分（尤其是有机组分）的吸附效应是导致回收率结果偏低的重要因素．紫外分光光度法可以用于旱田黄土氯吡硫磷的检测分析．