应用基准剂量法探讨氯蜱硫磷的参考剂量

目的应用基准剂量(BMD)法探讨氯蜱硫磷(毒死蜱)的参考剂量。方法 80只清洁级成年雌性SD大鼠,ig给予氯蜱硫磷0.25,0.5,1,2,4,8和16 mg.kg-1,每天1次,连续21 d。21 d后处死大鼠测定大鼠大脑皮质、海马和血清中乙酰胆碱酯酶(AChE)活性,观察氯蜱硫磷的未观察到损害作用剂量。采用R语言的PROAST28.1软件包计算BMD及其下限值,将BMD下限值除以安全系数100得到氯蜱硫磷的参考剂量。结果 与正常对照组相比,氯蜱硫磷4,8和16 mg.kg-1使大鼠海马中AChE活性明显降低(P<0.01);氯蜱硫磷2,4,8和16 mg.kg-1使大鼠皮质中AChE活性明显降低(P<0.01);而氯蜱硫磷1,2,4,8和16 mg.kg-1使大鼠血清中AChE活性明显降低(P<0.01)。随着氯蜱硫磷染毒剂量的增加,大鼠海马、皮质和血清中的AChE活性表现出下降趋势。以AChE活性作为指标,海马、皮质和血清中氯蜱硫磷的未观察到损害作用剂量分别为低于2.0,1.0,0.5 mg.kg-1的剂量,BMD分别为0.81,0.90和0.41 mg.kg-1,参考剂量分别为5.5,4.6和3.6μg.kg-1;为人类膳食安全,将氯蜱硫磷的参考剂量定为3.6μg.kg-1。结论 BMD法可制定比未观察到损害作用剂量法更加安全的参考剂量,并可以进一步应用于膳食暴露风险评估。

氯吡硫磷在西北旱田黄土上吸附行为的研究

通过静态批次试验研究西北旱田黄土对氯吡硫磷的吸附等温线和动力学特性,分析离子强度和温度对氯吡硫磷吸附效果的影响,并初步推断吸附机制。结果表明,25℃下,旱田黄土对氯吡硫磷的吸附过程符合Freundlich方程和准二级动力学方程,拟合系数R2分别为0.987 5和0.998 5,经Langmuir方程计算得出旱田黄土对氯吡硫磷的理论最大吸附量qm为0.903 3 mg/g。吸附过程自发、放热,反应后体系无序度略有增加,离子强度、温度对吸附过程影响很小。研究表明,旱田黄土对氯吡硫磷的吸附为物理吸附和化学吸附共同作用的结果,黄土有机质在氯吡硫磷的吸附过程中发挥了重要作用。

西北旱田黄土对Pb(Ⅱ)和氯吡硫磷复合污染的共吸附机制研究

通过静态批次实验研究旱田黄土对Pb(Ⅱ)和氯吡硫磷的共吸附行为,使用SEM,FTIR,XRD和理论分析揭示共吸附机制。实验结果发现:黄土对Pb(Ⅱ)和氯吡硫磷的共吸附符合Langmuir等温线方程,经计算得出的理论吸附容量qm分别为12.5和0.64mg.g-1,准二级动力学方程能更好地描述反应行为。吸附反应后,黄土表面形貌变化很小,FTIR图谱中的某些波峰红移、消失或强度减弱,综合XRD图谱及理论分析,认为:旱田黄土对Pb(Ⅱ)的吸附为表面配位络合和范德华力的作用,以化学吸附为主;而氯吡硫磷的去除涉及到黄土有机质对氯吡硫磷大分子的截留作用,以及氢键、范德华力的作用,以物理吸附为主,兼有化学吸附的贡献。旱田黄土有机质对Pb(Ⅱ)和氯吡硫磷的吸附有重要贡献。

黄土粘土矿物对氯吡硫磷的吸附机制初探

通过吸附动力学和吸附等温线研究了黄土源粘土矿物对氯吡硫磷的吸附行为,并结合X射线衍射光谱(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)初步探讨了氯吡硫磷的吸附机制.结果表明:黄土粘土矿物对氯吡硫磷的吸附过程符合准二级动力学方程,反应初始阶段(30min内)吸附速率较快,之后趋于变缓,反应控速步骤可能为化学吸附;Langmuir等温线方程可以更好地描述反应过程,吸附过程涉及单分子层的物理吸附.反应后,粘土矿物晶层间距d001增大,证明了氯吡硫磷分子可能与粘土矿物表面发生反应;-OH特征峰略有偏移(从3 614cm-1移动至3 620cm-1),这可能是由于-OH与氯吡硫磷分子结构中的O形成氢键.黄土粘土矿物对氯吡硫磷的吸附过程兼具物理吸附和化学吸附的贡献,本研究结果对于场地修复工作具有参考价值.

旱田黄土中氯吡硫磷的超声辅助-机械振荡提取及紫外、气相检测方法比较研究

以模拟氯吡硫磷污染旱田黄土为研究对象，尝试建立相应的氯吡硫磷紫外检测法，并与气相色谱法进行结果对比，采用超声辅助机械振荡法强化氯吡硫磷提取效果并进行样品实测．研究发现：紫外分光光度法测定氯吡硫磷的标准曲线为y=0．0092z0．0026，相关系数r为0．9998，紫外法和气相法的精密度、准确度等参数接近．在实验条件下，超声辅助机械振荡法能显著提高黄土氯吡硫磷的提取效果，回收率为50．20％～61．70％，认为黄土组分（尤其是有机组分）的吸附效应是导致回收率结果偏低的重要因素．紫外分光光度法可以用于旱田黄土氯吡硫磷的检测分析．

在相转移催化下合成O-乙基-O-2.4-二氯苯基-S-正丙基硫醇代磷酸酯杀虫剂

三元不对称有机磷杀虫剂的良好药效早已为人们所熟悉,我们以三氯硫磷为起始原料,经过与无水乙醇反应生成 O-乙基硫代磷酰二氯(反应式 i),继将其依次与2.4-二氯苯酚钠,氢氧化钠及溴代正丙烷(加入催化量的苄基三乙基氯化铵 BTEAC)反应,根据软硬酸碱理论,我们满意地得到了与预期的产物符合的产物(由红外光谱图中出现 P=O 而证实),即 O-乙基-O-2.4-二氯苯基-S-正丙基硫醇代磷酸酯(Ⅰ)杀虫剂,该化合物与 profenofos(Ⅱ)相类似,且收率较高.

高效液相色谱法测定灭蟑膏中氯蜱硫磷

建立了灭蟑膏中1%氯蜱硫磷的超声萃取前处理方法和高效液相色谱分析方法.考查了萃取温度和萃取时间对萃取量的影响.采用μBondapak C18（150 mm×3.9mm,5μm）色谱柱;以乙腈、水、冰乙酸的体积比为82∶17.5∶0.5为流动相;流速1.0 mL·min-1;检测波长280 nm.相对标准偏差为1.8%,回收率在97%～105%之间.

不同种植方式对土壤中氯吡硫磷降解影响研究

本文采用田间试验与室内分析相结合的方法,对不同种植方式下蔬菜地土壤中氯吡硫磷的降解进行了研究。结果表明,在大棚、网室和露地种植方式下,氯吡硫磷在蔬菜地土壤中的降解动态规律符合一级动力学反应模型,其降解速率由快到慢依次为露地、网室和大棚,降解半衰期分别为5.20、6.04、6.96d,表明氯吡硫磷在蔬菜地土壤中的降解因种植方式的不同而存在差异。

1株高氯·马拉硫磷降解菌的分离鉴定及培养

【目的】分离能够降解高氯.马拉硫磷的菌株,并对其降解特性进行初步研究,以探寻高氯.马拉硫磷无公害降解方法。【方法】利用富集及驯化培养方法,从长期施用并受高氯.马拉硫磷严重污染的土壤中,分离筛选出1株能够高效降解高氯.马拉硫磷的菌株;在形态特征和生理生化鉴定的基础上,对其16SrDNA序列进行分析,并研究了其对高氯.马拉硫磷的降解特性和最佳摇床培养条件。【结果】获得了1株能以高氯.马拉硫磷作为惟一碳源和氮源生长的菌株,经形态特征观察、生理生化特性鉴定和16SrDNA序列分析,初步鉴定其属于假单胞菌属;系统发育树显示,该菌株与荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)的相似性最高,为99.79%,因此确定其为荧光假单胞菌。该菌株最佳摇床培养条件为:培养基初始pH值8.0,摇床转速180r/min,培养时间24h,培养温度30℃。在此培养条件下,培养2d的菌株对500mg/L高氯.马拉硫磷的降解率达到67%。【结论】分离菌株对高氯·马拉硫磷有明显的降解作用,可试用于高氯·马拉硫磷污染土壤的微生物修复。

黄土中粘土矿物的提取及其对氯吡硫磷的吸附行为研究

以黄土为原料并从中提取粘土矿物,研究粘土矿物对氯吡硫磷的吸附行为,并从吸附等温线,动力学和热力学角度对其吸附机理进行探讨.吸附等温线模型研究表明,粘土矿物对氯吡硫磷的吸附属于Langmuir和Freundlich的复合型吸附;吸附动力学模型研究表明,该过程符合拟二级动力学方程;吸附热力学参数研究表明,该过程是一个自发的吸热反应,且主要作用为氢键吸附.研究结果有助于进一步探究土壤中残留农药的自净机理.

氮硫磷氯共掺杂荧光碳点探针用于食品中胭脂红的快速检测

胭脂红(CRM)作为我国食品工业中使用最广泛的一种偶氮类色素,其致癌和致突变作用已引起人们的高度关注,建立快速、灵敏、准确的胭脂红检测方法对保障人类健康具有重要意义。该工作建立了一种基于氮硫磷氯共掺杂碳点(N,S,P,Cl-CDs)的荧光检测法用于食品中胭脂红的快速测定。以葡萄糖为碳源,乙二胺,磷酸,盐酸和硫酸作为杂原子供体,通过酸碱中和自放热法制备了蓝色荧光N,S,P,Cl-CDs。N,S,P,Cl-CDs的荧光通过静态相互作用和内滤效应(IFE)能够被CRM有效猝灭。N,S,P,Cl-CDs对胭脂红的检测展现出高选择性和高灵敏度。CRM浓度在0.01~14.0μmol/L范围内与荧光猝灭效率F0/F呈现良好的线性关系,检测限低至9.38 nmol/L。该检测方法最终被用于食品基质中的胭脂红检测,回收率在97.8%~101.5%之间,相对标准偏差(RSDs)低于3.29%,展现出高准确性的优势。研究结果表明,该工作所建立的荧光检测方法可实际应用于食品中胭脂红的快速检测。

大鼠动态吸入氯吡硫磷染毒模型的建立及致伤效应评价

目的建立大鼠全身暴露动态吸入有机磷农药氯吡硫磷(CPF)的染毒模型,探讨SD大鼠急性吸入CPF致伤效应。方法通过优化气溶胶发生参数,建立大鼠急性吸入CPF的动态暴露环境;利用吸附采样-气相检测技术监测暴露舱内CPF的浓度,利用粒径监测仪实时监测暴露舱内CPF的粒径,同时考察气溶胶的浓度和粒径随时间的变化;采用Bliss法,将SPF级雄性SD大鼠置于染毒环境中进行染毒,在不同浓时积(Ct)下观察染毒过程中大鼠的症状,记录染毒后各浓度组大鼠10 d内的死亡情况;同时根据半数致死Ct(LCt50),检测不同暴露浓度染毒后不同时间点血浆胆碱酯酶(Ch E)活性变化。结果暴露舱内CPF气溶胶浓度在9个时间段的平均值为160.6 mg·m-3,变异系数(RSD)为6.9%;气溶胶粒径几何平均值为1.1μm,几何标准偏差为1.8,符合国际经济合作与发展组织急性吸入染毒技术要求。在此染毒条件下,SD大鼠全身暴露动态吸入染毒的LCt50为1654.2 mg·m-3·h,随着染毒浓度的增加,血浆Ch E活性抑制愈加明显(P<0.05)。结论本研究成功建立了大鼠全身暴露动态吸入CPF染毒模型,为有机磷类工农业产品以及神经性毒剂吸入致伤和防治研究提供实验平台和技术支撑。

氯吡硫磷染毒撤除对原代培养大鼠海马神经元细胞毒性的延迟效应

目的探讨低浓度氯吡硫磷(毒死蜱,CPF)染毒撤除对原代培养海马神经元细胞毒性的延迟效应。方法原代培养海马神经元经CPF 10和30μmol·L^(-1)连续染毒72 h,或连续染毒48 h后更换无CPF的培养液继续培养24 h,运用CCK-8试剂盒检测海马神经元的存活;用神经元核(Neu N)、5-溴脱氧尿苷(Brd U)和βⅢ微管蛋白免疫荧光染色法检测海马不同发育阶段神经元数量。结果原代培养海马神经元经CPF 10和30μmol·L^(-1)连续染毒72 h,与正常对照组相似,未检测到明显神经元死亡;而CPF 10和30μmol·L^(-1)连续染毒48 h撤除后24 h,与正常对照组相比,出现细胞破裂、突触断裂现象,且海马神经元数目明显减少(P<0.05),神经元的存活率明显下降(P<0.05),Brd U和βⅢ微管蛋白表达阳性细胞的数量明显减少(P<0.05)。结论 CPF 10和30μmol·L^(-1)染毒撤除后对大鼠海马神经元细胞毒性具有延迟效应。

氯吡硫磷污染土壤的异位热脱附修复研究

以陕西西安地区土壤为实验样本,配制模拟氯吡硫磷污染土壤,研究热脱附温度和氯吡硫磷浓度对土壤净化效果的影响,分析热脱附反应动力学及反应前后土壤性质差异.研究发现:在本反应体系中,当热脱附温度为200℃、热脱附时间为60 min时,土壤氯吡硫磷去除率可达99%以上.二级动力学方程能更好地描述反应过程(拟合系数r为0.966 0).热脱附反应对土壤红外光谱、扫描电镜图和X射线衍射图谱影响细微,说明反应过程对土壤官能团、表观形貌和矿物组分类型干扰很小,可以忽略不计.反应后土壤CEC值、电导率和有机质含量有所降低,但比表面积和粉粒含量略有增大.异位热脱附修复技术能够有效去除土壤中的氯吡硫磷.

氯吡硫磷在西北旱田黄土上吸附行为的研究

通过静态批次试验研究西北旱田黄土对氯吡硫磷的吸附等温线和动力学特性,分析离子强度和温度对氯吡硫磷吸附效果的影响,并初步推断吸附机制。结果表明,25℃下,旱田黄土对氯吡硫磷的吸附过程符合Freundlich方程和准二级动力学方程,拟合系数R2分别为0.987 5和0.998 5,经Langmuir方程计算得出旱田黄土对氯吡硫磷的理论最大吸附量qm为0.903 3 mg/g。吸附过程自发、放热,反应后体系无序度略有增加,离子强度、温度对吸附过程影响很小。研究表明,旱田黄土对氯吡硫磷的吸附为物理吸附和化学吸附共同作用的结果,黄土有机质在氯吡硫磷的吸附过程中发挥了重要作用。

乙基硫环磷－三氟氯氰乳油的分析方法

本文采用气相色谱法，选用２％ＯＶ－１７为固定液的填充柱，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，在适宜的色谱条件下，对２０％乙基硫环磷－三氟氯氰乳油中的三氟氯氰菊酯进行定量分析，该方法变异系数为０．９２％，回收率为１０３．２６％，线性相关系数为０．９９９５，三氟氯氰菊酯保留时间为８．９ｍｉｎ。采用薄层－紫外法对乙基硫环磷－三氟氯氰乳油中的乙基硫环磷进行定量分析，变异系数为０．６９％，回收率为１００．８０％，摩尔吸光系数为１．４×１０~４Ｌ／ｍｏｌ．ｃｍ，线性相关系数为０．９９９０。

以光谱技术对旱田黄土复合污染的异位柱淋洗修复研究

土壤污染具有隐蔽性、滞后性、累积性和不可逆转性的特点,其毒性危害要通过长时间的作物富集和食物链循环才能显现出来。现阶段,土壤污染多具有复合污染属性,如何对典型地区复合污染土壤进行修复和治理,具有重要的现实意义和理论价值。西北黄土区是我国重要的黄土分布区,以模拟Pb和氯吡硫磷复合污染旱田黄土为研究对象,通过异位柱淋洗实验考察乙二胺四乙酸(EDTA)对污染黄土的修复效果,采用紫外分光光度法(UV)、原子吸收(AAS)、扫描电镜-X射线能谱(SEM-EDS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等光谱手段揭示黄土淋洗特性和机制。实验结果表明:淋洗液流速和pH值能不同程度地影响淋洗曲线。在实验条件下,经过240 min的淋洗反应,能去除黄土中70%以上的Pb和90%以上的氯吡硫磷,淋洗后黄土Pb的有效性大幅度降低。黄土形貌从淋洗前的表面致密、凹凸不平变为淋洗后的轮廓不清、颗粒分散,EDS数据初步解释了淋洗过程Pb的去除和部分土壤元素的淋洗损失。淋洗过程导致FTIR图谱中部分波峰位移、消失或峰强减弱,体现出黄土体系化学环境的变化,推测淋洗过程对以物理吸附方式与土壤结合的污染物处理效果更好。应用EDTA异位柱淋洗修复Pb和氯吡硫磷复合污染黄土是可行的,具有一定实际应用潜力。

卤代双酚与PXCl_3关环反应的研究

根据溶剂效应 ,选择合适的溶剂 ,合成了 2 ,4 ,8,1 0 -四氯 -1 2 H-双苯并 [d,g][1 ,3 ,2 ]-二氧磷杂硫代磷酰氯 ,首次合成并纯化得到了 2 ,4 ,8,1 0 -四氯 -1 2 H-双苯并 [d,g][1 ,3 ,2

新型农药中毒5例报告

自从10年前农村开始禁用甲胺磷、氧乐果等高毒农药后,农药品种有了巨大的变化,新型农药不断涌现,其作用机制与旧农药有许多不同。选择喝农药仍然是农民自杀的常用方式。新型农药中毒后的临床表现与救治重点与原先积累的经验有很大的出入。

论GC-FPD法测定蔬菜中毒死蜱残留

毒死蜱,又名氯吡硫磷,具有轻微的硫醇味,在土地中挥发性较高。毒死蜱在实际应用中具备触杀、胃毒和熏蒸等作用,在叶片中的存留期并不长,但是在土壤中的存留期过长,由此地地下害虫的预防效果非常有效。在实际发展中,主要是应用到水稻、小麦、棉花、果树以及蔬菜等方面,本文主要是结合GC-FPD法监测蔬菜中毒死蜱的残留情况。仪器和试剂仪器和设备。安捷伦气相色谱仪7890A配备FPD检测器,