含氯磷酸酯聚合体的研究

本文报导了以三(β—氯乙基)磷酸酯(TCEP)为原料,在碱性催化剂作用下缩聚制得含氯磷酸酯聚合体,讨论了反应条件如催化剂品种及用量、温度、缩聚体的后处理等对反应及产品性能的影响,并用化学方法和红外光谱等研究了反应机理和产品结构。结果表明,TCEP必须在碱性催化剂存在下才能进行缩聚,催化剂用量的增加能明显加速反应,但用量增加到一定量后反应速度趋于恒值;温度越高,反应越快,缩聚体分子量也随之增大,但到160℃以后,反使分子量下降;用环氧丙烷与缩聚体反应来中和体系的酸性,效果良好。用本文条件所制产品的透明性好、色泽浅、酸值低、阻燃耐久性好、是聚氨酯等高分子材料的耐久性阻燃剂。

三种新型含氯磷酸酯的合成与结构表征

合成了三（２－氯环己基）磷酸酯、２－氯丙基二（２－氯环己基）磷酸酯、二（２－氯丙基）－２－氯环己基磷酸酯三种新的化合物，用元素分析、ＦＴ－ＩＲ和１Ｈ－ＮＭＲ表征了这些化合物的结构。在实验条件下，产物收率可达７０％以上。

氯代磷酸酯作为锂离子电池电解液阻燃添加剂的性能研究

为了提高锂离子电池电解液的热稳定性,使用氯代磷酸酯磷酸三(1-氯-2-丙基)酯TCPP和磷酸三(2-氯乙基)酯TCEP作为锂离子电池电解液阻燃添加剂,研究其对锂离子电池电解液热稳定性和电化学性能的影响.循环性能测试、循环伏安法、交流阻抗等电化学分析表明:TCEP和TCPP与正极材料LiNi0.8Co0.2O2有很好的相容性,有良好的电化学稳定性;而对负极石墨材料则有一定的剥离现象发生.微量量热实验表明TCEP和TCPP的加入能提高电解液的热稳定性.

超声萃取/气相色谱-质谱联用法对PVC制品中三(2-氯乙基)磷酸酯的快速测定

建立了PVC制品中三（2-氯乙基）磷酸酯（TCEP）的超声萃取/气相色谱-质谱联用快速测定分析方法。考察了萃取溶剂、萃取时间和水浴温度等因素对测定的影响。优化的超声萃取条件为以乙酸乙酯为萃取溶剂,萃取时间为60 min,水浴温度为40℃。在优化实验条件下,TCEP的质量浓度在0.1~10 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 6,方法的定量下限（S/N=10）为0.1 mg/L,回收率为101%~104%,相对标准偏差为0.76%~3.5%。该方法具有线性范围宽、重复性好、准确度高、速度快等特点,可用于PVC制品中TCEP含量的测定。

磷酸酯酰氯表面接枝聚乙烯醇的阻燃改性研究

研究 (β-氯乙基 )磷酸酯酰氯 [A](Cl CH2 CH2 OPOCl2 )以三氯甲烷溶液为介质 ,通过脱 HCl发生酯化反应对 PVA进行接枝。讨论了阻燃剂浓度、温度、时间、介质等条件对接枝效率的影响 ,温度降低 ,接枝率减小 ,低于 5 0℃时接枝不明显 ;阻燃剂浓度增大 ,反应时间延长或引入助溶剂 ,接枝率提高。热分析研究和剩炭的扫描电镜图分析说明阻燃剂促进 PVA的热降解及交联 ,形成致密的剩炭 。

塑料制品中三(2-氯乙基)磷酸酯含量的测定

采用气相色谱-质谱联用仪,建立了测定塑料制品中三(2-氯乙基)磷酸酯含量的方法。本方法快速准确、灵敏度高,方法的线性范围是2～80mg/L,最低检出限为1mg/kg,回收率大于85%,结果满意。

TCEP［三－（β－氯乙基）磷酸酯］阻燃剂的研制

概述了ＴＣＥＰ阻燃剂的研制，对反应温度、催化剂用量和反应时间、原料的摩尔比等工艺条件进行了讨论，产品经物理、化学方法分析测试。

季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩三聚氰胺的合成

以三氯氧磷 ,季戊四醇和三聚氰胺为原料合成了一种新型含氮、磷和氯的阻燃剂 :季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩三聚氰胺。并研究了反应物配比 ,反应温度 ,反应时间 ,以及其它因素对产品收率的影响。结果发现适宜条件为 :第一步反应 :三氯氧磷 /季戊四醇摩尔比为 2 .1∶1,反应温度为 5 0℃ ,时间为 6h。第二步反应 :三聚氰胺为氮源 ,三乙胺为缚酸剂 ,反应温度 40℃ ,时间 10h ,产品收率 86 .6 %。

阻燃剂季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩三聚氰胺的合成及表征

以季戊四醇、氧氯化磷、三聚氰胺为原料,两步合成了阻燃剂季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩三聚氰胺,通过红外光谱及元素分析对其结构进行了鉴定。最佳合成工艺条件为:第一步,n[C(CH2OH)4]∶n(POCl3)=1∶2.2,反应7 h,反应温度80℃,收率为88%;第二步,n(中间体)∶n(C3N6H6)=1∶2,反应0.5 h,反应温度80℃,收率98%。

对氯苄基磷酸酯的合成

以亚磷酸三甲酯和对氯氯苄为原料,通过Arbuzov重排反应制得了对氯苄基磷酸酯。考察了反应温度、亚磷酸三甲酯与对氯氯苄的投料比、反应时间和加料方式等因素对对氯苄基磷酸酯收率的影响。结果表明,在反应温度为162℃,亚磷酸三甲酯与对氯氯苄的投料比为1.2,反应时间为6 h时,对氯苄基磷酸酯收率为90.8%。

微波辐射合成2-羟基-3-氯丙磷酸酯

采用微波辐射技术,催化合成了2-羟基-3-氯丙磷酸酯。用均匀设计实验优化了反应条件:反应物摩尔比(n环氧氯丙烷/n磷酸二氢钠)为1:0.8,微波功率为550W,微波辐射时间为17min,产率达90%,产物的结构通过质谱和红外光谱确证。

单氯乙基磷酸酯衍生物在涤/棉织物阻燃中的应用

利用氯乙醇、三氯氧磷、尿素等原料合成了一种同时含磷、氮和氯三种阻燃元素的β-氯乙基磷酸酯衍生物,将其应用于涤/棉混纺织物阻燃中,经测试证明,具有良好的阻燃效果。

季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯合成的优化

应用均匀设计，仅做少量实验，然后使用计算机逐步回归出季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯的收率与反应条件间的依赖关系：ｙ＝４１．５５８＋４．１３１ｘ３＋０．０７５ｘ１ｘ２－０．８２３ｘ２ｘ３。最优合成条件为：反应温度８１℃，三氯氧磷与季戊四醇的摩尔比３６∶１．０，反应时间２０ｈ。收率８４８％（以季戊四醇计）。

四(2-氯乙基)-1,2-亚乙基双磷酸酯的合成研究

以磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)为原料,在钠石灰作用下合成了四(2-氯乙基)-1,2-亚乙基双磷酸酯.当反应温度为190℃,反应时间为3.0h,催化剂用量为原料质量的0.7%时,该产品收率可达到88.2%.本文还对四(2-氯乙基)-1,2-亚乙基双磷酸酯的合成方法和TCEP的缩合反应机理进行了探讨.

三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)对大菱鲆(Scophthalmus maximus)免疫相关基因表达的影响

三(2-氯乙基)磷酸酯(Tris(2-carboxyethyl)phosphine,TCEP)是一种新型内分泌干扰物(Endocrine Disrupting Chemicals,EDCs),低剂量就会造成很强的生物毒性。通过研究不同质量浓度梯度的TCEP对养殖大菱鲆的胁迫,发现其在24 h、48 h、72 h和96 h的半致死浓度(LC_(50))分别为190.76 mg/L、159.94 mg/L、140.70 mg/L和110.71 mg/L;安全浓度(SC)为33.60 mg/L。24 h内不同质量浓度梯度的TCEP和不同胁迫时间对养殖大菱鲆的影响表明,高于质量浓度33.60 mg/L的TCEP对大菱鲆具有急性毒性效应。用实时荧光定量PCR技术分析TCEP急性胁迫的养殖大菱鲆体内2种细胞免疫因子−组织相容性复合体alpha(MHC-Ⅱα)和肿瘤坏死因子alpha(TNF-α)的基因相对表达水平,发现经TCEP胁迫后2种细胞免疫因子的表达量都显著上调;随TCEP的质量浓度升高,特别是达到47.69 mg/L(LC_(50))以上时表达量的变化更加明显;而胁迫时间超过12 h,基因表达量会呈现先上升后下降的趋势,说明对大菱鲆免疫系统造成急性损伤。研究结果可为大菱鲆健康养殖提供参考,并为环境污染物检测提供分子标记参考。

氯羟丙基磷酸酯对软质聚氨酯泡沫阻燃机理的研究

采用含活性氢的氯羟丙基磷酸酯（ＣＨＰＡ）参与ＰＵ发泡配方中的异氰酸酯反应，使生成的软质聚氨酯泡沫（软ＰＵＦ）分子含阻燃元素Ｃｌ、Ｐ而实现其阻燃化。研究结果表明，含１２ｐｈｒＣＨＰＡ的软质ＰＵＦ的阻燃性能可达ＧＢ１０８００－８９／Ⅰ级。着重研究了ＣＨＰＡ对软质ＰＵＦ的阻燃机理，提出燃烧初期ＰＵＦ／ＣＨＰＡ中的Ｃ－Ｃｌ键断裂，释放出ＨＣｌ与磷酸酯作用，生成ＰＯＣｌ３、ＰＣｌ３、ＰＣｌ５等不燃性化合物。此Ｐ／Ｃｌ化合物一方面因其散发速度比ＨＣｌ慢，而延长在燃烧区域的停滞时间，更有效地在气相起阻燃作用；另一方面，在高温有氧存在下，与氧作用生成各种形态的磷酸，其强烈的脱水作用使含氧的ＰＵＦ在层碳化而生成阻隔燃烧的覆盖层，起到固相阻燃的作用。二者的协同是使软质ＰＵＦ呈较佳阻燃效应的原因。

氯代有机磷酸酯阻燃剂的去除技术研究进展

有机磷酸酯类阻燃剂(organophosphate flame retardants,OPFRs)作为溴代阻燃剂的替代品得到广泛使用,其中氯代有机磷酸酯(chlorinated organophosphates,Cl-OPEs)因其在多种环境介质中检出浓度较高、生物毒性强且难以生化降解越来越受到关注。目前Cl-OPEs的降解技术研究集中在水解、微生物降解和光降解三个方面;同时,以复合金属/半导体基光催化剂、活化过硫酸盐和可持续光能体系为优化方向的高级氧化技术(AOPs)日渐成为主流。本文综述了Cl-OPEs不同降解途径的研究进展,其中重点介绍了4种光降解Cl-OPEs方法的原理、特点、效果和影响因素,通过分析比较不同降解途径的优势和不足,对未来Cl-OPEs降解的研究方向和前景提出了展望。

氯羟丙基磷酸酯对软质聚氨酯泡沫阻燃的物理化学作用

应用ＳＥＭ、热分析和ＩＲ光谱等较全面地研究了ＣＨＰＡ－ＰＵ软泡燃烧的物理化学变化，结果表明该阻燃基体［－ＮＨ－ＣＯ－０－ＣＨ（ＣＨ＿２Ｃｌ）－ＣＨ＿２－０－］＿３－Ｐ＝０的热分解加速，在燃烧初期就释放出ＨＣｌ与其磷酸酯互相作用生成ＰＯＣｌ＿３、ＰＣｌ＿３、ＰＣｌ＿ｓ等不燃性化合物。证实了这些Ｐ－Ｃｌ化合物：１）挥发带走热量降低体系温度，且其散发速度比ＨＣｌ慢，可延长在燃烧区域的停滞时间，更有效地在气相起阻燃作用；２）在燃烧过程（高温区）有氧存在下，转化为各种形态的磷酸，具有强烈的脱水效能，使含氧的ＰＵ软泡表层碳化生成阻隔燃烧的覆盖层，起到固相阻燃的作用，由于这些物理化学作用使ＰＵ软泡呈现较佳的阻燃性。

氯代磷酸酯阻燃剂的研究进展

文章综述了具有代表性的氯代磷酸酯阻燃剂研究进展情况,提出了氯代磷酸酯阻燃剂今后的发展方向。以期为该产业发展有所助益。

气相色谱-质谱法测定塑料产品中三(2-氯乙基)磷酸酯的含量

采用GC-MS法研究并优化塑料产品三(2-氯乙基)磷酸酯阻燃剂的检测方法。塑料产品经乙酸乙酯自动索氏提取55 min,滤膜过滤,采用GC-MS离子监测(SIM)模式进行定性和定量分析。当标样的浓度为0.1 mg/L^5.0 mg/L时,线性相关系数≥0.999,检出限0.1 mg/kg,空白样品的加标回收率为81.6%~94.2%。