豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留的降解规律研究

目的:研究豆芽中植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的降解规律。方法:通过超高效液相色谱-串联质谱法,以未检出4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的黄豆芽、绿豆芽为空白基质,采用加标回收试验研究样品在冷藏和冷冻条件下4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的动态残留量。结果:冷冻条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为44.1 d、90.0 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为32.4 d、40.8 d。冷藏条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为37.5 d、45.3 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为11.8 d、31.8 d。结论:该研究为豆芽中4-氯苯氧乙酸和6-苄基腺嘌呤因自身降解造成初检结论被推翻的情况提供了理论参考。

胺鲜酯和2,4-二氯苯氧乙酸协同诱导裂殖壶菌积累DHA

目前添加植物生长调节剂是一种促进裂殖壶菌中二十二碳六烯酸(DHA)积累以及提高其产量很有潜力的策略。添加单一植物生长调节剂促进裂殖壶菌DHA积累已有报道,但同时添加两种植物生长调节剂协同促进裂殖壶菌中DHA积累鲜见报道。本工作采用合成植物生长调节剂胺鲜酯(DA-6)和2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)协同诱导裂殖壶菌积累DHA,提高DHA含量和产量,以DHA为指标优化了DA-6和2,4-D的最佳协同浓度。结果表明:0.05mg/L DA-6和0.5mg/L 2,4-D协同处理裂殖壶菌,裂殖壶菌生物量和油脂含量没显著增加,但DHA含量和产量显著增加,分别达到58.32%和5.17g/L,相比于单独添加DA-6分别增加17%和23%,相比于未添加植物生长调节剂的空白对照组分别增加了48%和48%。本研究表明适宜浓度的合成植物生长调节剂可协同诱导裂殖壶菌中DHA的积累,提高DHA产量,为大规模工业化生产DHA提供新的思路和策略。

对氯苯氧乙酸钠对沃柑保鲜效果的影响

利用对氯苯氧乙酸钠与柑橘杀菌剂抑霉唑、百可得进行复配后处理沃柑果实,测定不同处理条件下果实贮藏期60 d内的失重率、腐烂率、可溶性固形物和可滴定酸含量。结果表明:40%百可得0.5 g/L、22.2%抑霉唑1 mL/L、对氯苯氧乙酸钠1 g/L处理不仅可以提高杀菌保鲜剂的效率实现杀菌剂的减量使用,而且对氯苯氧乙酸钠的加入在保持沃柑果实内部品质上具有显著作用,能够减缓可溶性固形物和可滴定酸含量的下降,减少果实的腐烂率,为沃柑产业的可持续发展提供有力支持。

Pd/CeO_(2)对2,4-二氯苯氧乙酸的液相催化加氢脱氯

采用NaBH4还原法分别制备了不同载体CeO_(2)、活性炭(AC)和石英砂(SiO_(2))的负载型Pd基催化剂。采用Zeta电位、X射线衍射、透射电子显微镜等手段对催化剂进行表征,并利用高活性Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)进行液相加氢脱氯反应研究。研究结果表明:载体对催化剂活性影响较大,其中Pd/CeO_(2)催化剂具有高等电点、较强的金属-载体相互作用以及Pd颗粒高分散度的活性特征;Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-D的脱氯效果随Pd负载量增加而增加,随pH值的增加呈现先升高后降低的趋势;Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-D的加氢脱氯反应符合Langumir-Hinshelwood模型,表明2,4-D在催化剂表面的吸附是反应的速率控制步骤,且Pd/CeO_(2)对不同的污染物都表现出较高的液相加氢还原活性。

某市豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的风险分析

目的:了解某市豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的添加情况,对其违规添加进行风险分析。方法:随机从多个区/县市场抽取样品120份,采用液相色谱串联质谱法进行定性定量分析。结果:在120份抽检样品中,4-氯苯氧乙酸钠共检出20份,检出率16.7%,黄豆芽的检出率高于绿豆芽(P<0.05),区域检出率差别显著(P<0.05)。结论:该市的抽检不合格率高于文献平均水平,需继续加大对豆芽的监管力度。

绿茶、乌龙茶和红茶提取物对2,4-二氯苯氧乙酸诱导的斑马鱼胚胎形态发育毒害的影响

目的研究绿茶提取物(green tea extract,GTE)、乌龙茶提取物(Oolong tea extract,OTE)和红茶提取物(black tea extract,BTE)对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-dichlorophenoxyacetic acid,2,4-D)导致的斑马鱼胚胎发育毒害的影响。方法用50 mg/L 2,4-D分别联合6.25、12.50和25.00 mg/L GTE,6.25、12.50和25.00 mg/L OTE以及50、100和150 mg/L BTE处理斑马鱼胚胎至96 hpf,体视显微镜观察斑马鱼胚胎发育并统计孵化率、死亡率、畸形率,测定斑马鱼心跳次数、体长、卵黄和心包面积。结果各处理组斑马鱼胚胎孵化正常。除2,4-D+BTE处理组随BTE浓度提高死亡率升高,其他处理组没有发生显著死亡。GTE降低2,4-D导致的斑马鱼胚胎畸变率,提高2,4-D导致的心跳下降和体长缩短,缩小2,4-D导致的卵黄和心包面积;相反,BTE加重2,4-D导致的斑马鱼胚胎形态发育毒害;而OTE对2,4-D导致的斑马鱼胚胎发育毒害无明显影响。结论GTE、OTE和BTE对2,4-D导致的斑马鱼胚胎发育毒害分别具有拮抗作用、无作用和协同作用。

硫酸氢钠催化合成对氯苯氧乙酸乙酯

研究了以硫酸氢钠为催化剂,以对氯苯氧乙酸和乙醇为原料合成对氯苯氧乙酸乙酯,确定的最佳工艺条件为:对氯苯氧乙酸20g,酸醇质量比1∶8,催化剂用量0.5g,反应温度80℃,反应时间2h,酯收率达96%以上。

对氯苯氧乙酸乙酯的合成

对氯苯酚和氯乙酸在碱性条件下缩合生成对氯苯氧乙酸，最佳工艺条件为氯乙酸过量２０％，反应介质ｐＨ９～１０，９０～１００℃反应２ｈ，收率为９２％。再与无水乙醇在对甲基苯磺酸催化下回流２ｈ，酯化收率为９５．６％。

强酸性阳离子交换树脂催化合成对氯苯氧乙酸乙酯

目的 合成植物生长调节剂对氯苯氧乙酸乙酯。方法 以强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,对氯苯氧乙酸和乙醇为原料 ,采用正交实验法讨论了最佳合成工艺条件 :n(酸 )∶n(醇 ) =1∶10 ,反应温度为 80℃ ,催化剂用量为对氯苯氧乙酸质量的 1.6 % ,反应时间 2h条件下合成对氯苯氧乙酸乙酯。结果 对氯苯氧乙酸乙酯产率可达 96 .0 %。结论 强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,分离方便 ,不污染环境 ,不腐蚀设备 ,不易引起副反应 ,产品色泽浅 ,重复使用 5次 ,仍保持较高的催化活性。

固相萃取富集高效液相色谱法测定苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸

建立了以固相萃取技术进行富集 ,高效液相色谱法进行分离和检测苯氧乙酸和 2 ,4 二氯苯氧乙酸的方法。环境水中的苯氧乙酸和 2 ,4 二氯苯氧乙酸用Sep PakC18Cartridge进行固相萃取。液相色谱的条件是 :Shim PackCLCODS柱为分析柱 ;甲醇 水 (9∶1,V/V)为流动相 ;流速为 1mL/min ;在UV 2 75nm波长下进行检测。

高效液相色谱法测定柑橘中2,4-二氯苯氧乙酸残留

建立了柑橘中2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）残留的高效液相色谱（HPLC）测定方法。样品用水提取，提取液经二氯甲烷萃取、浓缩后，用丙酮溶解。丙酮溶液上硅胶固相萃取柱，用甲醇洗脱，洗脱液氮气吹干后用流动相溶解。HPLC条件：二极管矩阵检测器检测；波长：282nm；色谱柱：ODS-3 C18柱（4．6mm×250mm，5μm）；流动相：甲醇-水为8：2（体积比），pH3．0。在0．2～2．0mg／kg添加范围内，回收率86．5％～96．6％，变异系数2．45％～8．35％，最低检测限为0．05mg／kg。

4-氯苯氧乙酸钠对绿豆芽生长的影响及其残留分析

探索4-氨苯氧乙酸钠对绿豆芽生长的影响，并检测分析绿豆芽中的4-氨苯氧乙酸钠的动态残留。分别用0．5、1、2、4mg／L四个浓度的4-氨苯氧乙酸钠落液，通过浸泡法（方法1）和浸泡喷洒法（方法2）处理绿豆，发制豆芽。豆芽采收后通过测定其鲜重、轴长、轴径、根长、发芽率和产率选出较适宜的培育方法，并测定其培育的绿豆芽中4-氧苯氧乙酸钠的动态残留及市场上采集的32个样品中残留。结果提示，浸泡法中，4-氧苯氧乙酸钠浓度为1mg／L时，产率最高（7．12）。浸泡喷洒法中，除4mg／L组出观抑制外，其余各处理组与对照组生长情况相近，无明显促进生长作用。浸泡法中，各处理组豆芽，随着培育时间的增长残留明显降低，在最后采收时，均未检出4-氧苯氧乙酸钠。市场上32个样品中有3个样品中的4-氨苯氧乙酸钠含量在1．39～3．39mg／kg之间，检出率为9．4％。适宜浓度的4-氧苯氧乙酸钠对豆芽生长有促进作用，综合考虑浸泡法更适宜豆芽的培育，在豆芽培育的过程中4-氧苯氧乙酸钠可逐渐降解，各处理组豆芽具有较高的安全性。

高效液相色谱法测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留

为建立高效液相色谱法测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留量的方法,样品采用碱化水提取,离心、过滤后将提取液酸化,经LC-18固相萃取小柱净化,甲醇洗脱,以甲醇-水(体积比4∶1)为流动相,流速为0.8mL.min-1,检测波长为290nm。用Agilent TC-C18色谱柱分离,PDA紫外检测器测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸含量。结果表明:该方法2,4-二氯苯氧乙酸的检测限(S/N=3)为0.01mg.kg-1,样品回收率为91.16%～108.35%,RSD为3.51%～6.27%。该方法操作过程简单,灵敏度和准确度较高,重复性好,可用于豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留量的检测。

二维液相色谱测定绿豆芽中赤霉素、6-苄基腺嘌呤、4-氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸

在豆芽食品中对添加的植物生长调节剂的监控是十分重要的。在此基础上建立了绿豆芽抽提样品中赤霉素、6-苄基腺嘌呤、4-氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸4种植物生长调节剂的二维液相色谱定量分析方法。实验中以ZB-10 C18(ODS-AP,10 mm×10 mm)为第一维色谱柱,V(甲酸)∶V(甲醇)∶V(水)=1∶10∶89溶液等度洗脱,实现绿豆芽样品的前处理净化;随后通过阀切换将分析物转移至第二维色谱柱(Supersil ODS 2. 5μm,4. 6 mm×150 mm),以甲醇-0. 1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,并以紫外254 nm为检测波长实现上述4种植物生长调节剂的分离分析。该方法中,赤霉素、6-苄基腺嘌呤、4-氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸的线性范围分别为0. 004~2、0. 000 1~0. 2、0. 005~2以及0. 008~2 mg/m L,检出限分别为1. 4、0. 03、1. 6、2. 4μg/m L;峰面积的RSD为2%~3%,回收率为95%~104%。实际样品的分析中,发现该绿豆芽样品中赤霉素和2,4-二氯苯氧乙酸的添加量为0. 018 mg/g和0. 006 mg/g,4-氯苯氧乙酸未检出。另外,还发现样品中由于存在干扰物而不能准确定量分析低浓度的6-苄基腺嘌呤。研究表明,该方法可以应用于绿豆芽的直接抽提样品,对其中的赤霉素、4-氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸能准确进行定量分析,不需进一步的样品前处理。

2,4-二氯苯氧乙酸代谢中的水解反应机理

2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)是应用广泛的农用除草剂和植物生长素,在它的代谢过程中,涉及多种化学反应.本文采用密度泛函理论B3LYP方法,分别研究了它在代谢过程中的三条水解反应途径的机理.研究结果表明:(Ⅰ)2,4-D水解反应有两种模式,C(1)―O键解离的氢转移和C―Cl键解离的氯被取代.(II)C―Cl键的解离能垒明显低于C(1)―O键的解离能垒,即水解速率较快,反应动力学占优势.在三条反应途径中,途径(2)和(3)优先水解C―Cl键,再水解C(1)―O键.由于受反应速率的影响,不同中间体在降解过程中的浓度有明显区别.(Ⅲ)对于水解反应,采用导体极化连续模型(CPCM)考虑溶剂化效应,可更合理地阐述水解反应机理.

2,4-二氯苯氧乙酸的研究进展

2,4-二氯苯氧乙酸经常作为除草剂和植物生长调节剂使用,在农林业中发挥了重大作用,尤其在水果(如柑橘)保鲜中应用广泛,但其毒性问题也受到广泛关注,因此了解2,4-D的生理作用、在生物及环境中的代谢降解、残留毒性和提取鉴定等的研究进展很有必要.

2,4-二氯苯氧乙酸壳寡糖酯的制备及抗菌活性研究

以壳寡糖、2,4-二氯苯氧乙酸为原料,经壳寡糖氨基保护、2,4-二氯苯氧乙酸的羧基酰氯化、酰氯化后的2,4-二氯苯氧乙酸与壳寡糖羟基反应、脱除壳寡糖氨基保护最终得到2,4-二氯苯氧乙酸壳寡糖酯(Dcpo- O -COS)。通过傅里叶红外、紫外可见吸收、 1 H核磁共振对2,4-二氯苯氧乙酸壳寡糖酯进行了结构表征,证明成功合成终产物。经X射线衍射仪、热分析仪、抗菌性研究测定,终产物的热稳定性、对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌的抗菌性较原料壳寡糖有所提高。

4-氯苯氧乙酸钠对小鼠的毒性及其残留分析

目的:探讨毒豆芽中常用植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠(sodium 4-chlorophenoxyacetate,4-CPANa)对小鼠的急性、蓄积性毒性及其在小鼠机体的残留规律。方法:采用改良寇氏法测定4-CPANa对小鼠的急性毒性;蓄积性毒性实验以107.4 mg/kg为起始剂量,采用剂量递增蓄积系数法染毒,观察记录实验期间小鼠的一般生理指标,结束后测定小鼠血液生化指标、脏器指数、组织病理变化状况,超高效液相色谱法测定4-CPANa在小鼠机体内的残留量。结果:4-CPANa对小鼠经口半数致死剂量(LD50)为1 074.1 mg/kg,蓄积系数K>8;4-CPANa对小鼠的生理及血液生化指标有不同程度影响,肝脏、肾脏均发生组织病理学变化;小鼠机体中4-CPANa残留量由高到低的顺序为:尿液>肾脏>肝脏>血液>心脏>脑组织>肌肉。结论:4-CPANa为低毒、低等蓄积性药物,其毒性效应主要表现为对小鼠肝脏和肾脏的毒性作用。

2,4-二氯苯氧乙酸完全抗原和抗体的制备

以小分子环境污染物2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)为半抗原,牛血清蛋白(BSA)为载体蛋白,通过与水溶性碳化二亚胺(EDC)的偶联反应,合成适当结合比、性能良好的2,4-D完全抗原,并制备了2,4-D的多克隆抗体.完全抗原合成方法为:在pH6、0.05mol/L的磷酸盐缓冲溶液中进行偶联反应,2,4-D的最终浓度控制为12mg/mL,于4℃条件下反应18h,EDC的加入量控制在6~9mg之间.以结合比为16:1的完全抗原免疫新西兰白兔,获得了效价达到6.55×106兔抗血清.抗血清稀释2000倍,剂量-反应曲线在2,4-D浓度为0.5~2000mg/L的范围内线性度最好,相关系数R=0.9946.抗血清稀释8000和16000倍,2,4-D的检测范围为8μg/L^125mg/L,线性相关系数R分别为0.9352和0.9655.经过免疫检测条件的优化,制备的抗血清可以用于饮用水中2,4-D的检测.

2,4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物的制备及识别特性

以2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,制备了有特异性识别2,4-D功能的分子印迹聚合物.用紫外分光光度法对印迹聚合物的吸附性能进行了研究,并用高效液相色谱法对印迹聚合物的选择性进行了考察.用Scatchard法分析表明,该分子印迹聚合物通过氢键作用力结合,对2,4-D的最大表观吸附量Qmax为69.7μmol.g-1,平衡离解常数Kd为9.96×10-3mol.L-1.HPLC实验表明,与2,4-D结构类似的分子相比,印迹聚合物对2,4-D显示了很好的选择性.