混合烷烃γ辐射磺氯酰化制备烷基石油磺酸钠——Ⅱ.偶氮二异丁腈对烷烃γ辐射磺氯酰化反应的敏化作用研究

为了对以多种结构类型的混合烷烃为原料的γ辐射磺氯酰化法合成烷基石油横酸钠的反应提高产率,所以对偶氮二异丁腈(AIBN)敏化效应进行了研究,并对其敏化机理进行了探讨。以AIBN作敏化剂进行磺氯酰化反应,可使烷基磺酰氯具有较大的产率。

混合烷烃γ辐射磺氯酰化制备烷基石油磺酸钠Ⅰ——混合烷烃γ辐射磺氯酰化反应特性研究

以混合烷烃为原料,采用γ辐射磺氯酰化法生产出了烷基石油磺酸钠,G_(烷基磺酰?)值与剂量率的关系为G=kP^(-0.5),采用电子顺磁共振、核磁共振和气相色谱/质谱/计算机联合系统等技术手段,研究了混合烷烃γ辐射磺氯酰化反应的特性,采用廉价的混合烷烃为原料合成烷基石油磺酸盐。

聚苯乙烯微球的制备及氯乙酰化改性

通过悬浮聚合法制备交联聚苯乙烯微球(PS)基体,在其表面进行Friedel-Crafts反应,得到氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-Cl)。探究溶剂类型、酰化试剂用量、催化剂用量、反应时间和溶剂用量对PS-Cl担载量及氯乙酰氯转化率的影响。采用红外(FTIR)、扫描电镜(SEM)、粒度分析仪(PSD)对产物进行了表征,并探究产物的热稳定性能。结果表明,聚苯乙烯微球的平均粒径为63.24μm;氯乙酰化聚苯乙烯微球的反应条件在PS、酰化试剂(Reg)和催化剂AlCl_(3)摩尔比1∶1.2∶1.2(以PS微球1.00 g计)、反应时间4 h、溶剂二氯甲烷20 mL下得到PS-Cl微球的最高担载量为4.350 6 mmol/g,氯乙酰氯转化率为57.13%。

二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化烯烃硅氢加成反应的研究

用含二胺基团化合物对氯乙酰化聚苯乙烯树脂进行改性,然后固载铂得到二胺改性的氯乙酰化聚苯乙烯树脂/铂配合物催化剂(PS-Acyl-NH-Pt),并考察了其对烯烃与含氢硅烷硅氢加成反应的催化性能.采用红外光谱仪(IR)和元素分析仪(EA)对PS-Acyl-NH-Pt进行了表征,结果表明二胺基团可成功接枝到树脂表面,Pt与二胺中的N原子形成Pt-N配位键.对辛烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,PS-Acyl-NH-Pt催化剂具有高活性和极好的区域选择性,β-加成产物的选择性高达90%以上,且具有良好的重复使用性能,可重复使用12次而活性无明显下降.

氯乙酰化制备强碱离子交换纤维的工艺研究

以PP-St-DVB接枝纤维为起始原料,氯乙酰氯为酰基化试剂、三氯化铝为催化剂,采用傅-克酰基化反应的方法,避免了强碱纤维制备过程中使用致癌性的氯甲醚,优化了溶胀时间、反应温度、反应时间、氯乙酰氯用量、催化剂用量对酰基化后纤维增重率的影响,接枝率大于等于135%的PP-St-DVB纤维最终季铵化反应后可以得到3.0 mmol/g以上的新型强碱离子交换纤维.

聚苯乙烯氯乙酰化反应及其催化剂、溶剂的循环利用

由Friedel Crafts（傅克）酰基化反应制得功能性氯乙酰化聚苯乙烯微球载体（PS-acyl-Cl）,并通过红外光谱、元素分析和光电子能谱等手段对PS-acyl-Cl进行表征,考察了催化剂用量对反应的影响。结果表明：当催化剂和聚苯乙烯摩尔比为15∶1时,反应达到饱和质量增加率（即最大转化率）,且通过改变催化剂用量可以定量控制得到担载量为0~478 mmol/g范围内的PS-acyl-Cl。在此基础上,重点考察了过量催化剂和溶剂的回收循环利用,结果表明：回收液中有的催化剂可直接回用,这可节省新催化剂加入量（如以15∶1的催化剂量加入,可节约40%~50%的新催化剂。）;同时,通过对回收液的回用,还达到溶剂直接回收循环利用的效果,即可同时节约大于70%的溶剂。由此达到了反应过程的经济、绿色、环保。

2,4-二氯苯甲酰氯的合成

2,4-Dichlorobenzoyl chloride was synthesized with 2,4-dichlorotoluene as raw material by photo-chlorination, hydrolyzation, chloroformylation and distillation. The total yield was over 90% and the purity of prodduct was more than 99%.

聚苯乙烯乙酰化苯丙氨酸型树脂对Ni^(2+)的螯合性能

用氯乙酰化聚苯乙烯(Chloroacetylized Polystyrene,PS-Acyl-Cl)树脂替代氯甲基树脂与苯丙氨酸(Phenylalanine,Phe)反应制备了PS-Acyl-Phe型螯合树脂,并研究了该树脂在pH、螯合时间、Ni2+浓度等不同条件下对Ni2+的螯合性能,得到了Ni2+型介质的最佳螯合条件:Ni2+溶液浓度为0.1mol/L,pH为3.5～9.0,螯合时间5h,此时树脂的最高螯合量为0.91mmol/g,Phe螯合效率为40.8%.

端氯乙酰氧基原子转移自由基大分子引发剂的合成(英文)

用正丁基锂为5；发剂，以苯、环己烷等为溶剂，加入苯乙烯或丁二烯聚合形成活性负离子，然后加入环氧乙烷封端形成烷氧基锂，最后加入氯乙酰氯进行氯乙酰化形成具有原子转移自由基引发基团的大分子引发剂。这些大分子引发剂引发原子转移自由基聚合合成的嵌段共聚物的结构已通过核磁共振谱图和红外光谱得到确认。

聚硫醚酮单体4,4’-二氯二苯酮和4-氯-4’-氟二苯酮的合成研究

对氯苯甲酰氯分别与苯、氯苯和氟苯经Friedel-Crafts酰化反应合成了4-氯二苯酮(CBP)、4,4’-二氯二苯酮(DCBP)和4-氯-4’-氟二苯酮(CFBP),收率都在93%以上,粗品含量在98%以上。所有产品均经熔点、HPLC和NMR氢谱表征。DCBP和CFBP的合成,实验显示二氯乙烷作溶剂的结果较佳。

涂料防霉剂N-(4-溴-2-甲基苯基)氯乙酰胺的合成与应用

以 2 -甲基苯胺为原料 ,经氯乙酰化和溴化两步反应合成涂料防霉剂N - (4 -溴 - 2 -甲基苯基 )氯乙酰胺 (BMPCA) ,总收率达 5 7.3% .并对该防霉剂的应用作了一定的研究 ,结果表明

氯乙酰和氯甲基聚苯乙烯在葡甲胺衍生过程中反应性能的比较

研究了氯乙酰聚苯乙烯树脂(PS-acyl-Cl)在葡甲胺(MG)衍生化过程中的反应。结果表明,当反应温度为60℃,MG的用量为n(MG)/n(Cl)=2/1,反应时间为15 min,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂且用量为5.2 mL/g MG时,制备得到的酰乙基葡甲胺树脂(PS-acyl-MG)其MG担载量最高。与氯甲基葡甲胺树脂(硼特效树脂)相比具有反应时间短、温度低、MG和DMF用量少、-Cl的转化率高等优点;得到的PS-acyl-MG用作吸硼树脂,由于同时含有酰乙基胺与邻羟基基团的协同作用,对硼的吸附量可达到28.1 mg/g干树脂,其基团吸硼利用率可达100%,高于硼特效树脂近1倍。

3—氯丙酰氯的制取方法

3－氯丙酰氯的制取方法。采用3-氯丙酸经三氯化磷酰化，三氯化磷与3-氯丙酸的比例为（0．5∶1）－（3∶1），反应温度为50℃－90℃；3－氯丙酸采用干燥氯化氢与丙烯酸加成而得，干燥氯化氢与丙烯酸的比例为（0．5∶1）－（1．5∶1），温度范围15℃－45℃，其过程采用色谱控制。本发明具有操作简便，收率高，对环境影响小，能实现工业化生产等特点，是3－氯丙酰氯的最佳制取方法。

新型二乙胺阴离子交换树脂制备方法的研究

通过Friedel-Crafts反应在交联聚苯乙烯微球上进行氯乙酰化反应引入氯乙酰基,再经胺化得到弱碱性叔胺型阴离子交换树脂。该方法避免了使用氯甲醚等致癌物质,也避免了二次交联及多取代等副反应。今讨论了不同溶剂对胺化反应的影响,并用数学软件Statistica6.0对反应时间、反应温度、试剂用量等条件进行了优化,得到的最佳条件为:溶剂量5mL·g-1,温度70℃,二乙胺与氯乙酰基摩尔比12:1,反应时间2h。担载量可达3.5mmol·g-1树脂。

抗疟药本芴醇的合成新路线

目的：设计了抗疟药本芴醇（Ｉ）的５ 步合成新路线。方法：该合成路线是以工业芴（ＩＩ） 为原料，经氯化制得２，７二氯芴（ＩＩＩ），ＩＩＩ经氯乙酰化得到２，７二氯４氯乙酰芴（ＩＶ），ＩＶ 再经环氧化反应，依次与二正丁胺和对氯苯甲醛缩合制得Ｉ。结果：本文用化学方法及光谱分析证明，ＩＩＩ进行酰化反应时，乙酰基和氯乙酰基主要进入芴环的４位，从而确立了本路线的可信性。结论：用新路线合成的Ｉ与老路线合成的本芴醇相比，二者的理化性质完全一致，生物效价也一致。

新型弱碱性阴离子交换树脂对Cr(Ⅵ)的吸附性能

用氯乙酰化聚苯乙烯树脂(PS-Acyl-Cl)代替传统的氯甲基化聚苯乙烯树脂(PS-CH2-Cl),通过其与二乙胺(DEA)的胺化反应得到一种新型弱碱性阴离子交换树脂(PS-Acyl-DEA)。研究了该树脂对C(rⅥ)的静态吸附性能,以期处理含铬废水及铬的富集回收提供理论和实验依据。结果表明,该树脂对C(rⅥ)的吸附量随pH的降低而增加;吸附过程在实验浓度范围内符合Langmuir和Freundlich方程,且最大吸附量达263mg/g,大于文献报道。动力学和热力学研究表明,吸附过程为液膜扩散控制,自发且放热过程。

1-(2-苯并呋喃酰基)愈创兰烃薁的合成

在路易斯酸作用下,以氯乙酰氯为酰基化试剂,对愈创兰烃薁进行了酰化反应研究,将氯乙酰化产物与水杨醛在温和反应条件下进行缩合,以较好的收率、高选择性地得到1-(2-苯并[b]呋喃酰基)兰烃薁类衍生物,其结构经1H NMR,IR及元素分析等得以证实.

三甲铵型阴离子交换树脂的制备及其对Cr(VI)的吸附性能

用氯乙酰化聚苯乙烯树脂代替传统的氯甲基化聚苯乙烯树脂,通过与三甲胺反应得到一种新型的三甲铵型强碱性阴离子交换树脂,对该树脂进行了红外光谱表征、元素分析及微孔结构的测定,同时研究了其对Cr(VI)的静态吸附性能.结果表明,该树脂对Cr(VI)的吸附量随pH的降低而增加,pH=2时最大吸附量达117mg/g.吸附过程在实验浓度范围内符合Langmuir和Freundlich方程,相关系数分别为0.9988和0.9769.动力学研究表明,吸附过程符合Boyd液膜扩散方程,相关系数为0.9927.热力学函数ΔG0<0,表明该吸附过程为自发过程;ΔH0=-3648.16J/mol,说明该吸附过程为放热过程,同时ΔS0=3.98J/(K·mol),说明吸附过程熵增加占主导作用.吸附后用5%的NaOH可以将Cr(VI)洗脱,洗脱率达96%以上.

亲水梳状环氧聚合物载体柔性固定化脂肪酶

以氯乙酰化聚苯乙烯微球载体为大分子引发剂,以甲基丙烯酸缩水甘油酯和亲水性丙烯酰胺为共聚接枝单体,以氯化亚铜及2,2′-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合法接枝合成了具有柔性链的亲水梳状环氧聚合物载体PS-acyl-P（AM-co-GMA）,并将其用于耐有机溶剂YCJ01脂肪酶的共价柔性固定化.结果表明,固定化酶催化对硝基苯酚棕榈酸酯水解的最适温度为45~55oC,pH=8.5,此时酶活为16.6U/g;在80oC以下,pH=5~10时,酶的活性稳定;连续进行7次间歇操作,固定化酶保留初始活性的73.5%;于4oC保存60d,酶活仍剩余86.8%.经亲水梳状环氧载体柔性固定化后,该脂肪酶对有机溶剂的耐受性有所提高.

一种新型的聚苯乙烯二乙醇胺树脂对铜离子的吸附性能

用氯乙酰化聚苯乙烯树脂(PS-Acyl-Cl)取代常用的原料氯甲基化聚苯乙烯(PS-CH2-Cl)树脂,固载二乙醇胺(DEA)得到一新型的聚苯乙烯二乙醇胺(PS-Acyl-DEA)树脂.用这种PS-Acyl-DEA树脂对铜离子进行吸附,并研究了其吸附动力学和吸附等温线.结果发现,树脂对铜离子的吸附量随DEA担载量的增加而增加,对铜离子的最大吸附量可达3.79mmol/g,且在pH5.6～10.5范围内树脂对铜离子均有稳定的吸附量,树脂的吸附率达到93.8%.