氯醇法环氧丙烷皂化废水的治理与资源化工艺开发

回顾了国内外氯醇法环氧丙烷皂化废水处理工艺现状和问题,介绍了一个拥有完全自主知识产权的氯醇法环氧丙烷皂化废水治理和资源化利用方法,阐述了其中若干关键问题以及应用基础研究,从应用和工程化的角度对该法的可行性进行了讨论。研究结果表明,将皂化废水中的氯化钙转化为较高价值超细粉体碳酸钙,同时回收利用废水,建立一个完整的氯醇法环氧丙烷生产循环体系,形成经济高效的绿色工艺是可能的。皂化废水污染不仅能够得到治理,而且将得到充分利用。一个配套60kt/a氯醇法环氧丙烷生产能力的皂化废水治理和资源化利用装置,每年可得到100kt高附加值的超细粉体碳酸钙,回收120kt工业盐、工艺用水2.5×106m3,减少废水排放2.5×106m3,实现利税6000万元。

骨胶与表氯醇接枝共聚物的合成及应用性能

研究骨胶与表氯醇的接枝共聚反应。接枝共聚产物在1402 cm-1(C-O-C伸缩振动)处的红外光谱验证了接枝共聚反应的发生。探讨了水胶比、碱用量、碱解温度、反应时间等因素对接枝共聚产物的影响。通过应用实验,接枝共聚物与工业骨胶相比,应用性能得到较大的改善。

热可逆性共价键交联氯醇橡胶的制备和性质

以环戊二烯基钠（ＣＰＤ－Ｎａ）与氯醇橡胶（ＣＨＲ）反应，制得了含ＣＰＤ侧基和双环戊二烯交联的聚合物。研究了反应物基团配比、反应温度对凝胶化时间和交联聚合物得率的影响。结果表明，随ＣＰＤ－Ｎａ用量的增加和反应温度的升高，ＣＨＲ形成凝胶的时间缩短。测定了交联聚合物的热可逆转化行为，发现交联聚合物在高温下可发生逆Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。

PVA-g-PBA在氯醇型遇水膨胀橡胶中的增容作用

选择亲水性的氯醇橡胶和交联聚丙烯酸盐为主要原料，以ＰＶＡｇＰＢＡ两亲性接枝共聚物为增容剂，白碳黑为补强剂，聚乙二醇为吸水促进剂，利用多组分机械共混技术，制备了接枝增容型遇水膨胀橡胶；用扫描电镜对其做了表征；从吸水动力学数据出发，研究了重量吸水率和体积膨胀率以及重量损失率与增容剂含量之间的关系；探讨了吸水之后试样的第二次吸水行为；对增容样品吸水前后的力学性能进行了测试。

聚酰胺聚胺表氯醇树脂的制备与应用

介绍了造纸湿强剂聚酰胺聚胺表氯醇树脂的配方、制备方法、产品性能和应用情况。

氯醇化管道反应新工艺的压降和传质的研究

氯醇化管道反应新工艺是环氧丙烷生产过程中关键步骤。该反应属气液非均相系统。但装有Ｋｅｎｉｃｓ型静态混合构件的管道反应器用于气液系统还缺乏大量的基础数据。研究以Ｎ２－Ｈ２Ｏ作为实验系统，测定了不同工况下压降和氧含量，并应用一维拟均相模型求得了相应的摩擦系数和传质系数。

纤维素醚经表氯醇交联制备高吸附材料的研究

研究羧甲基纤维素(DS=0.70～0.90)经由表氯醇交联制取高吸附材料的工艺方法。讨论了材料结构、取代度、交联度对吸附性能的影响,初步论述了该材料对水和生理盐水的吸附机理。研究表明,用3％左右的交联剂可制得水保持值(WRV)和盐水保持值(SRV)分别为未变性纤维素的26倍和17倍左右的产品。

顶空-气相色谱-负化学离子源质谱法测定水性环氧树脂涂料中表氯醇

建立了测定水性环氧树脂涂料中表氯醇的顶空-气相色谱-负化学离子源质谱法(HS-GC-MS/NCI).样品经水溶解后置于顶空进样仪中,在80℃下加热40 min,使目标物在气液两相间达到平衡,取顶空气体后用GC-MS/NCI在选择离子监测下测定,以保留时间及碎片离子相对丰度比定性,外标法定量.结果表明,表氯醇溶液在0.05—5.0μg·m L-1范围内,线性方程为y=4435.561x-158.723,相关系数为r=0.999;方法检出限为0.2 mg·kg-1;平均回收率为92.8%—95.9%;相对标准偏差(n=6)为1.7%—2.3%.本法前处理简便、灵敏度高、抗干扰能力强,可用于水性环氧树脂涂料中残留表氯醇的分析.

工业反应过程的开发方法Ⅴ．丙烯氯醇化过程的开发

讨论了一个新的丙烯氯醇化制备环氧丙烷流程的开发方法。传统的氯醇化方法为气相循环法。通过预试验探明了主副产物生成的途径以及相对的生成速率，了解了控制提高收率的主要因素─—减小溶氯器的液相贮存量和增大气液接触表面。提出了一个适用于高收率的新流程──液相循环流程。

氯醇橡胶溶液性质的研究

<正> 氯醇橡胶具有优良的耐油、耐热、耐寒和耐老化等性能。其溶液性质已有报道,并订定了一些Mark-Houwink方程。过去所用试样分子量一般偏低,也未见用小角激光光散射法测定其分子量的报道。本文介绍高分子量((?)=7.0×10~5～1.3×10~6)无定形氯醇橡胶的溶液性质。

离子膜电解法处理环氧丙烷氯醇化尾气碱洗废水

介绍了离子膜电解法处理环氧丙烷氯醇化尾气碱洗废水的实验研究。在不添加任何化学物质的前提下,其COD去除率可达到78%,同时可回收废水中的碱,迅速降低废水pH,碱回收率可达到73.55%,可为后续生化单元起到良好的预处理作用。

骨胶与表氯醇接枝共聚物的合成及应用性能

研究骨胶与表氯醇的接枝共聚反应。接枝共聚产物在1402cm-1(C—O—C伸缩振动)处的红外光谱验证了接枝共聚反应的发生。探讨了水胶比、碱用量、碱解温度、反应时间等因素对接枝共聚产物的影响。当水胶比为1:1,NaOH用量为胶液量的3%,碱解温度为60℃,表氯醇用量为胶液量的1%,接枝共聚温度为50℃时,合成胶粘剂的初粘力为100%,凝固点为-5℃,与工业骨胶相比,剪切强度大,其应用范围更广,应用性能得到较大的改善。

天然橡胶—氯醇橡胶相容性的研究

利用差示扫描量热法（ＤＳＣ）和测定纯胶共混物的应力—应变性能，研究了天然橡胶（ＮＲ）化学改性对天然橡胶—氧醇橡胶（ＥＨＲ）体系相容性的影响。实验结果表明：对ＮＲ进行氯化和环氧化改性，在ＮＲ链结构中引入极性基因，可有效地提高ＮＲ／ＥＨＲ体系的相容性。并对提高相容性的原因进行了初步探讨．

氯醇法环氧丙烷现状解析及前景展望

介绍了氯醇法环氧丙烷生产装置面临的主要环保问题及应对措施,分析了氯醇法环氧丙烷生产装置的优势。

红外光谱法测热可逆共价键交联氯醇橡胶的组成

以交联单体双环戊二烯二甲酸双缩水甘油酯（ＤＧＤＣＡ）的特征峰（１７１２ｃｍ－１）和环氧氯丙烷均聚物（ＰＥＣＨ）的特征峰（７５０ｃｍ－１）为定量计算的基准峰，测定不同质量比的ＤＧＤＣＡ与ＰＥＣＨ混合物的ＩＲ谱图。混合物组成与光密度比值（Ｄ１７１２／Ｄ７５０）关系的回归方程为：（Ｄ１７１２／Ｄ７５０＝００２０９＋６６４ＷＤＧＤＣＡ／ＷＥＣＨ）。

氯醇法生产氯代叔丁烷

以叔丁醇和工业废盐酸为原料,合成氯代叔丁烷。对反应温度、原料配比及催化剂用量进行了优化,最佳工艺条件为:反应温度为25℃,原料醇酸比为1.3∶1,催化剂质量分数为3%。产品收率可达到86%。

氯醇化管式反应器的设计计算方法

根据氯醇化反应的特点，利用气液反应的双膜理论，导出了宏观反应速率式，结合管式反应器的流动模型，提出了一个简便。

氯醇橡胶改性PVC的研究

通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)和差示扫描量热计(DSC)研究了聚氯乙烯(PVC)与均聚型氯醇橡胶(CHR)的相容性,发现两者具有部分相容性。考察了CHR及重质CaCO_3用量对PVC的力学性能和加工性能的影响。结果表明,在PVC中加入少量CHR,不仅可明显地提高PVC的冲击强度,而且可缩短其塑化时间,降低其熔体粘度;共混物的拉伸强度和加工性能则随CaCO_3用量的增加而降低。