优化工艺控制,提高氯醇反应过程丙烯转化率

根据反应原理并结合生产运行情况,探讨氯醇化反应中影响丙烯转化率的因素——原料水中氯离子含量、原料水温度、氯醇化反应温度、氯丙醇浓度、原料水流量及丙烯与氯气进料量的摩尔配比等,提出通过优化工艺控制,降低丙烯消耗的措施,为环氧丙烷生产优化中间控制,降低生产成本提供重要参考。

氯醇反应器构成及其生产能力和效率

目前，PO产品的生产技术，主要有氯醇法和间接氧化法（即过氧化物法或称共氧化法），两种生产方法的生产能力各占约50％，关于间接氧化法，主要指已苯法和异丁烷法。除此之外，PO产品的生产技术还有丙烯直接氧化法，Lummus氯醇法，双氧水法，生物催化氧化，酯化裂解等，其总的生产能力为1－2％。

丙烯氯醇化反应器操作优化

以１０，０００吨／年环氧丙烷装置氯醇化反应工段为对象，采用简化的机理模型，通过两相法实施过程的操作优化。考察了操作变量对反应过程的影响，并比较了不同优化目标对优化效果的影响。通过优化显著地提高了过程的运行效益，并提出了进一步提高生产能力和优化效果的途径。

氯醇化反应影响因素探讨

着重对环氧丙烷生产中的关键步骤———氯醇化反应的影响因素进行了探讨，分析了丙烯纯度、氯醇化反应温度、产物氯丙醇浓度对氯醇化反应的影响，期望能对环氧丙烷的优化生产和提质降耗起到一定作用。

氯醇化反应和氯醇化反应器

讨论了氯醇化反应过程及其影响因素,分析了三类氯醇化反应器和原理的特点。

丙烯氯醇化反应设计

氯醇化反应是氯醇法生产环氧丙烷工艺中的关键一步,它直接影响丙烯、氯气的消耗,进而影响生产成本、产品市场的竞争。1987年委托北京石化工程公司设计环氧丙烷装置时,通过总结化工厂环氧丙烷装置技术,确定了合理的丙烯氯醇化反应器工艺参数。根据该工艺参数设计的鼓泡反应器,从1994年工艺技术指标逐年提高,在2000年已接近日本昭和电工指标。2004年后,装置进行了操作优化,进一步提高了转化率,2012年后,通过设计优化,进一步提高了氯丙醇选择性。

无内件逐步溶氯管式氯醇化反应器

公开号：1370773

负压条件下环氧氯丙烷反应器的设计

根据环氧氯丙烷(ECH)的氯醇法生产工艺,分析了环氧氯丙烷反应器的反应动力学,设计了负压条件下环氧氯丙烷反应器的工艺条件,并与正压情形进行了比较。指出了负压条件下环氧氯丙烷反应器具有节能环保的优势,符合国家节能减排的要求。

影响氯丙醇收率的因素与优化控制

根据反应原理并结合生产实践,定性分析、探讨了氯醇法生产环氧丙烷的关键工序———氯醇化工序中影响氯丙醇收率的因素,提出了提高氯丙醇收率的优化控制措施。

比值交叉限制控制在丙烯氯醇化工序的应用

在丙烯氯醇化法环氧丙烷生产装置的丙烯氯醇化工序中,丙烯与氯气的流量控制采用比值交叉限制控制的方案,该控制方案通过Delta V系统实现。该自动控制系统实施后,取得了良好的效果。

氯醇化塔的运行管理

着重对环氧丙烷生产中的关键工序———氯醇化工序中氯醇化塔的运行情况进行总结,分别对塔压、塔温、爆炸三角区和安全管理等方面进行阐述,同时提出优化控制指标,以达到降低原料消耗、提高产品产量和质量、保证生产正常运转的目的。

1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯制备方法的改进

用次氯酸钙和乙酸作用生成的缓冲体系非常温和,在此体系下以异戊二烯为原料进行的氯醇化反应收率可达88.6%,反应混合物可以进一步酯化重排制备维生素A的中间体1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯。

二氯海因在1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯制备中的应用

异戊二烯进行氯醇化反应,得到1-氯-2-羟基-2-甲基-3-丁烯和1-氯-2-甲基-4-羟基-2-丁烯,此反应混合物在酸催化下与乙酸酐反应得1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯。氯醇化反应在由1,3-二氯5,5-二甲基海因和水形成的体系下进行,收率91.5%,产品含量93.5%。

无渣皂化生产环氧丙烷新技术的开发

针对环氧丙烷生产中产生的皂化废液的回用进行了一系列实验,包括皂化废液用于氯醇化反应的小试、工业化模拟实验,用电解液作皂化剂的工业化模拟实验,皂化废液的淡化与浓缩实验,浓缩的皂化废液电解模拟实验等,提出了无渣皂化生产环氧丙烷的工业化设计方案:采用氯化钠电解液代替石灰乳液进行无渣皂化生产环氧丙烷,部分皂化废液直接返回氯醇化工序,另一部分皂化废液经过多效减压蒸发分离成浓盐水和淡水;浓盐水经重饱和后送到隔膜电解装置进行电解,产生含NaOH的电解液、Cl2和H2,Cl2返回氯醇化工序作为氯醇化反应原料;淡水返回氯醇化工序代替工业水。由此,环氧丙烷生产装置和隔膜法烧碱生产装置形成一个完整的闭路循环体系,解决了传统的氯醇法环氧丙烷生产中废渣及废水污染的问题。

环氧丙烷装置扩产改造总结

对山东滨化集团有限责任公司2.0万t/a环氧丙烷装置扩产至3.5万t/a中的技术、设备更新情况进行了介绍。

惕各酸的合成

介绍以乙醛和丁酮为原料进行醇醛缩合制得3-甲基-3-戊烯-2-酮,再用次氯酸钠与3-甲基-3-戊烯-2-酮进行卤仿反应合成惕各酸的方法。

攻克环氧丙烷技术难关

沈阳化工学院的吴剑华教授与他的团队研究的“单管四旋静态混合管式氯醇法环氧丙烷生产技术及装备”课题，获得了国家科技进步二等奖。该技术包括新型高效单管四旋静态混合管式氯醇化反应器、静态混合次氯酸反应器及丙烯速溶装置及反应液预溶丙烯、丙烯溶液与次氯酸反应新工艺等多项生产技术和设备。整套技术通过优化操作参数及氯醇化反应条件，进行皂化、精馏工序的扩产配套，实现了环氧丙烷生产装备及技术的整体优化，解决了原有氯醇法环氧丙烷生产技术中“氯醇化反应器出口生成物氯丙醇浓度提高，副产物含量同步提高”的国内外共性技术难题。