氰基乙酯合成工艺研究

本文对氰基乙酯实际生产中存在的换热不均、滴加时间长,乙亚胺酸乙酯盐酸盐易发生水解等工艺缺陷,进行了进一步的研究,通过增加溶剂氯仿的用量、提升换热效率,并对成盐时间、氰化时间、氰化pH、不同氰化pH调节剂进行了优化研究,对后期生产工作提供了经验和指导。结果表明,最佳工艺条件为:成盐步:氯仿用量200 g/mol乙腈,乙腈:乙醇:HCl摩尔比为1︰1.25︰1.39,成盐温度为0~5℃,反应时间16 h;氰化步:乙亚胺酸乙酯盐酸盐:单氰胺:氨水摩尔比为1︰1.15︰0.53,氰化温度为10~15℃,反应时间6 h,氰化时以氢氧化钠作为pH调节剂,调节pH=5.5~6.5,两步反应总收率可达84%以上,工业化时工艺可实施难度上也大为降低。

手性中间体(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯制备工艺改进

开发了一种绿色环保的阿托伐他汀手性中间体(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯的制备工艺。该工艺采用双固定化酶法合成,以4-氯乙酰乙酯为起始原料,先用ADH酶还原生成(S)-(-)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯,然后在脱卤酶的催化下与氰化钠反应制得(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯。该制备工艺简单反应条件温和,原子经济性高,其总收率可达到85%以上。

氰基丙烯酸乙酯基亲水性导电粘合剂的制备与应用研究

电极粘合剂在储能系统的电极加工中起着重要作用。虽然传统的粘合剂通常需要危险且昂贵的有机溶剂,但越来越多地向更绿色、更便宜的粘合剂发展。该研究通过对氰基丙烯酸乙酯(ECA)与壳聚糖(CST)、聚乙二醇(PEG)、二氧化锰(MnO2)以及石墨烯浆料(G)进行简单复合,制备一种亲水性导电粘合剂浆料,并将其涂敷在集流体碳布(CC)上制备水系锌离子电极,以ZnSO4电解质通过三电极体系对电极进行电化学性能表征。研究表明,该粘合剂浆料无需加热烘干,并在滴定30s后接触角为61.2°,具有良好的亲水性。其制备的电极在1mA·cm-2电流密度下,面积比电容可以达到223.3mF·cm-2,当电流密度升至5mA·cm-2时,面积比电容为183.5mF·cm-2,保持率为82.2%。该研究为开发具有更好可持续性和改进功能的绿色聚合物粘合剂提供一种新的方法。

异硫氰基乙酸乙酯的合成

在碱性条件下 ,用氨基乙酸与二硫化碳、氯甲酸乙酯反应合成了异硫氰基乙酸乙酯 ,总收率为 4 8.5 4 %。

Cu(Ⅰ)与乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯、丙二腈及中性膦配合物的电化学合成

用牺牲金属阳极的电化学方法在非水溶剂中合成了一价铜配合物 Cu( ) [CH( CN) 2 ]( PPh3) 2 ,Cu( )( Me COCHCO2 Et) ( PPh3) 2 及 Cu( ) ( CNCHCO2 Et) ( PPh3) 3· Me CN,对配合物进行了元素分析 ,IR,1 H NMR和 1 3C NMR测试及表征 ,并讨论了反应机理。

工业氰基乙酸乙酯酸度测定方法的对比

碱滴定法测定工业氰基乙酸乙酯的方法通常有3种方法的变化,其一滴定中用指示剂目测滴定终点;其二,用电位法指示滴定终点,滴定中采用自动电位滴定仪;其三,先用水或饱和氯化钠水溶液将试样中的酸萃取入水相中,然后用碱滴定法在水溶液中测定其酸度。对此3种方法的变化作了对比试验,结果表明,在第一种变化中,在所试验的10种指示剂中只有甲基红在终点时有明显的颜色变化,但作为整个方法,测定结果的误差较大;对第二种方法变化,即采用电位滴定法,在终点到达时其滴定曲线中产生明显的突跃,而且按此方法所测得结果精密度和准确度都很好,方法操作方便而快速;对第三种方法变化,经试验用饱和氯化钠溶液作萃取剂的效果较好。经分离后的测定结果与电位滴定法的结果基本吻合,但此方法操作过程长而繁琐。

对氰基苯甲酸乙酯的合成研究

以对氨基苯甲酸乙酯为原料 ,经重氮化反应及 Sandmeyer氰化反应制得对氰基苯甲酸乙酯 ,对重氮盐的制备及氰化过程进行了研究 ,简化了操作 。

p-硝基氯苯与α-氰基乙酸乙酯-α-碳负离子的电子转移反应动力学研究——非链式的自由基机理

在ρ-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酸乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中,测得了反应中间体ρ-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱.用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线,当[1]<<[2]时,其结果与连续一级反应动力学相吻合.测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数.反应产物为α-氰基α-(ρ-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯.为该反应提出了非链式的电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合机理.

N-氰基乙胺酸乙酯的合成研究

以乙腈、氰胺为起始原料,制备N-氰基乙亚胺酸乙酯。实验研究了反应因素如氯化氢、氰胺对产品收率的影响,总收率达70%以上。

NBR增稠增韧α-氰基丙烯酸乙酯胶粘剂

以拉伸剪切强度、冲击剪切强度和光学相衬显微镜考察了丁腈橡胶(NBR)的含腈量、薄通次数以及加入量对α-氰基丙烯酸乙酯胶粘剂的表观粘度、胶接接头的力学性能和微观结构的影响。结果表明,NBR增稠效果明显,腈含量少的NBR增稠效果更佳,但随相对分子质量减少效果渐降;NBR增韧也显著,中腈含量的NBR增韧效果最好;薄通次数为40次,NBR26质量分数为9%的改性α-氰基丙烯酸乙酯胶粘剂中的NBR的粒径为5～20μm,并均匀分散于聚合物基体中,大大的提高了改性α-氰基丙烯酸乙酯胶粘剂的冲击剪切强度和粘度,它们分别是原来的11倍和250倍左右。

紫杉醇-聚氰基丙烯酸二乙酯纳米胶束载体材料的可接受效应

背景:目前研究使用的聚氰基丙烯酸烷基酯,在降解过程中生成了醛类化合物,易导致一定程度的毒性与刺激作用。课题组在氰基丙烯酸酯单体中引入乙二醇取代基,合成一种新的与人体细胞结构更相容的纳米胶束载体材料—聚氰基丙烯酸乙二酯聚合物,作为脂溶性药物载体具有光明的应用前景。目的:以聚氰基丙烯酸乙二酯聚合物为载体,制备紫杉醇-聚氰基丙烯酸二乙酯纳米胶束,验证其用于小鼠乳腺癌治疗的可接受性。方法:超声乳化法制备不同粒径紫杉醇-聚氰基丙烯酸二乙酯纳米胶束并进行表征;建立BablC小鼠乳腺癌动物模型,分为生理盐水组和空白纳米胶束组,紫素阳性对照组,高、中、低3个紫杉醇-聚氰基丙烯酸纳米胶束剂量治疗组。对瘤体进行局部注射给药,检测紫杉醇-聚氰基丙烯酸二乙酯纳米胶束对肿瘤的抑制效果。结果与结论:紫杉醇-聚氰基丙烯酸二乙酯纳米胶束平均粒径70nm,药物含量为19.89%,药物体外释放能够持续达到2周以上时间。动物实验表明,在相当紫杉醇总量为30,60,90mg/kg的3种剂量下,紫杉醇-聚氰基丙烯酸二乙酯纳米胶束给药组与生理盐水组相比具有明显的抑瘤效果(P<0.001),抑瘤率分别为68.49%,77.03%和81.87%。提示紫杉醇-聚氰基丙烯酸二乙酯纳米胶束作为小鼠乳腺癌治疗的缓释制剂治疗效果显著,具有良好的可接受性。

α-氰基丙烯酸乙酯阴离子聚合的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论DFT B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组水平上 ,首次全优化计算了α 氰基丙烯酸乙酯与羟基反应势能面上的反应物、过渡态的分子几何、电子结构、能量、IR光谱和热力学性质 ,求得气相中反应的活化能为 13 83kJ·mol-1,引发速率常数数量级为 10 10 s-1,从热力学和动力学两方面阐明了阴离子聚合机理 .通过自洽反应场 (SCRF)B3LYP/ 6 3 1G 计算 ,系统研究了相对介电常数分别为 2 0 2 ,2 3 8,7 5 8和 12 3的溶剂对反应物和过渡态的结构和反应机理的影响 ,发现溶剂效应使过渡态的活化能随极性增大而下降 ,并使引发反应在极性溶剂中接近于无垒反应 .

α-氰基丙烯酸乙酯的无催化合成研究

以氰乙酸乙酯和多聚甲醛为原料合成α 氰基丙烯酸乙酯 ,无催化合成的最优反应条件是 :n(CNCH2 COOC2 H5)∶n[(HCHO) n]=1 0 0∶1 0 5、反应温度 82～ 85℃、溶剂 (乙酸乙酯 )用量 2 0 0mL mol氰乙酸乙酯、反应时间 3h ,合成收率 58.2 % (质量分数≥ 99 0 % )。

提高改性α-氰基丙烯酸乙酯固化速度的方法

采用了底涂法和直接加入法提高改性α -氰基丙烯酸乙酯 (α -胶 )的固化速度 ,考察了加速固化剂与α -胶的相溶性以及这两种加速固化方法对改性α -胶的力学性能影响。实验结果表明 ,底涂法可大大缩短改性α -胶固化时间 ,但会严重降低其力学性能 ,直接加入亲水基团物质N2 10聚醚 ,既可有效提高固化速度 ,又不影响α -胶的力学性能 ,加入量以

有机相中α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促不对称醇解反应

研究了有机相中脂肪酶催化α 氰基 3 苯氧基苄醇乙酯 (CPBAc)的不对称醇解反应 ,制备了S α 氰基 3 苯氧基苄醇(S CPBA) .以脂肪酶LipaseAS为催化剂 ,四氢呋喃为反应介质 ,甲醇为酰基受体 ,对反应过程的各种影响因素进行了研究 .得到该酶反应的较适反应条件为 :温度为 3 5～ 45℃ ,脱水溶剂加水量为 0 %～ 1% ,摇床转速大于 2 0 0r/min ,酯醇摩尔比大于 1∶0 5 ,CPBAc为 3 3 7 0 8mmol/L时需要 10mg/mL的酶量 .然后对底物和产物抑制、产物稳定性以及酶的重复利用进行了研究 .对酶催化反应过程的详细考察表明 ,在 2 0 0g/L的底物浓度下反应依然可以高效进行 ,反应约 3 3h ,S CPBA转化率可达 49%左右 ,ee大于 98% ,剩余底物R CPBAc的ee也大于 95 % .最后进行了反应放大实验 。

氰基丙烯酸乙酯的贮存稳定性研究

采用正交设计法分析了对苯二酚、氟硼酸 (HBF4)、甲基磺酸乙酯三种阻聚剂不同配比对氰基丙烯酸乙酯贮存稳定性的影响 ,用DSC法测试并比较了组成不同时该酯的固化反应活化能。性能测试结果表明 ,加入稳定剂优化后的氰基丙烯酸乙酯具有较高的粘结强度和良好的贮存稳定性。

有机相中α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促醇解反应

研究了有机相中脂肪酶催化α 氰基 3 苯氧基苄醇乙酯的醇解化反应 ,制备α 氰基 3 苯氧基苄醇 .考察了酶、溶剂、醇、醇用量、溶剂水含量以及底物浓度等因素对反应的影响 ,结果表明Novozym43 5脂肪酶催化活性最高 ,经实验确定的最佳条件为 :脱水甲苯为溶剂 ,正辛醇为酰基受体 ,正辛醇∶酯的摩尔比为 1 5∶1,酶量为 8mg/mL时的最佳底物浓度为 10 8 13mmol/L ,在上述条件下反应 3 0h酯的转化率 >96% .

聚氰基丙烯酸乙酯空心纳米纤维的制备

通过溶液聚合法制备了具有空心结构的聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维,纤维直径为50-100 nm.研究了3种溶液体系对形成聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维形貌与直径的影响,并探讨了其形成机理.通过调控溶液体系内外环境可得到不同形貌的聚合物纤维,且纤维表面表现出疏水性质.该方法适用于平整且具有粗糙结构的表面.所形成的聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维涂层可用于基底的疏水改性.

α-氰基丙烯酸乙酯粘合剂的改性研究

用氰乙酸乙酯和甲醛为原料合成了α氰基丙烯酸乙酯，考察了合成反应工艺条件对产率的影响。对α氰基丙烯酸乙酯的增韧和增稠改性研究工作做了初步的探索。结果表明，改性后的胶粘剂有较高的拉伸剪切强度和冲击剪切强度。

1200吨/年α-氰基丙烯酸乙酯生产计算机控制系统

本文介绍了α-氰基丙烯酸乙酯生产工艺及控制方案,针对具有大滞后、大时间常数和特性时变的控制对象,提出了一种基于规则的智能控制方法。系统实际运行中取得了满意的控制效果。这是国内首次实现α-氰基丙烯酸乙酯生产全过程计算机自动控制。