三氟甲基酰腙的氰基化反应研究

探索了在路易斯酸催化下,三氟甲基酰腙与三甲基氰硅烷的1,2-加成反应,得到了一系列含有三氟甲基的氰基酰肼类化合物.该方法具有反应条件温和、操作简单、产率高等特点,为合成结构多样的含三氟甲基的酰肼类化合物提供了一种有效的方法.

钯催化氰基化反应合成对氰基苯甲酸

目的合成对氰基苯甲酸,并考察其催化反应条件。方法以对溴苯甲酸为原料、K4Fe（CN）6·3H2O为氰基化试剂、双（O-二苯基膦苯甲酸）钯配合物[（O-Ph2PC6H4COO）2Pd]为催化剂,经溴代芳烃的氰基化反应合成对氰基苯甲酸;考察K4Fe（CN）6·3H2O、钯配合物和K3PO4的用量、温度、时间和溶剂等对反应的影响。结果目标产物的化学结构经1HNMR、13CNMR确证,收率为82.3%,HPLC纯度〉94.6%。最佳反应条件为：对溴苯甲酸、K4Fe（CN）6·3H2O、（O-Ph2PC6H4COO）2Pd及K3PO4的比例为1.0∶0.3∶0.02∶2.0,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,温度为125~130℃,时间12 h。结论所用方法具有原料易得、条件温和、操作简便、收率高等优点。

铜催化自由基介导的不对称氰基化反应研究进展

手性腈类化合物不仅广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中,也是有机合成中一类非常重要的结构单元.因此,发展不对称催化的方法来高立体选择地构建含氰基取代的手性中心具有十分重要的研究价值和意义.合成腈类化合物传统常用的方法主要集中在亲电加成反应和烯烃的氢氰化反应等,所用的氰基化试剂毒性较大,反应条件较为苛刻.相较于这些策略,基于无毒安全的氰基化试剂,并利用过渡金属催化和自由基反应策略来构建手性腈类化合物在选择性控制和反应效率等方面无疑具有明显的优势.本综述根据自由基的类型和产生来源,对铜催化自由基介导的不对称氰基化反应进行了简要总结和分析,并对该领域的发展方向进行了展望.

水溶液中钯催化的Heck/氰基化串联反应合成3-氰甲基吲哚酮

3-氰甲基吲哚酮是一类重要的药物合成中间体,利用其氰基官能团的转化可以合成Horsfiline、Esermethole和Physostigmine等天然产物.发展了一种水溶液中的Heck/氰基化串联反应,可以绿色、简便地合成3-氰甲基吲哚酮类化合物,该方法与文献方法相比,不仅能够以绿色介质水代替有机溶剂,而且不需要添加碱作为缚酸剂,为3-氰甲基吲哚酮类化合物提供了一种绿色高效的合成新途径.

一种经济环保地合成共价三嗪骨架的方法(英文)

近年来,共价有机骨架材料(COFs)由于具有非常好的热化学稳定性、高的孔隙率和比表面积以及可控的表面功能化,因而在气体存储、分离以及催化等领域拥有潜在的应用价值.共价三嗪骨架材料(CTFs)是一种特殊的新型共价有机骨架材料,它是采用廉价的芳香腈为原料,在熔融的ZnCl_2作用下,通过离子热聚合反应制成.本文选择不同的二溴代芳烃化合物,在无毒的K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O和微量Pd(OAc)_2的作用下,通过氰基化反应合成相应的二氰基单体,二氰基单体再聚合获得共价三嗪骨架.溴代芳烃氰基化转化为芳香氰基化合物的反应中,我们避免使用有毒的金属氰化物,用廉价无毒的K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O来代替,并不作任何处理直接使用.同时,以Pd(OAc)_2为催化剂,不采用任何昂贵的配体,避免增加实验成本.我们选择1,4-二溴苯为底物,探索最佳的反应条件,包括催化剂用量、溶剂以及反应时间,以得到最高的转化率和产率,整个反应过程用GC-MS监测.然后,扩展底物有芳香杂环化合物2,6-二溴吡啶和多环芳烃1,4-二溴萘.上述三种溴代芳烃氰基化后分别得到对应的二氰基单体1,4-二氰基苯(DCB),2,6-二氰基吡啶(DCP)和1,4-二氰基萘(DCN).二氰基单体再聚合获得共价三嗪骨架,依次为CTFDCB,CTFDCP和CTFDCN.对三种CTF的氮气吸附性能进行了测试,测得三种聚合物CTFDCB,CTFDCP和CTFDCN的BET比表面积依次为2404,1650和780 m^2/g.其中,比表面积最大的CTFDCB拥有最大的微孔体积0.85 m^3/g,比表面积最小的CTFDCN的微孔体积也有0.52m^3/g.三种聚合物的孔径分别为0.57,0.45和0.54 nm.三种材料的CO_2吸附性能测试结果表明,拥有最高N_2吸附量的CTFDCB在25和0°C下CO_2吸附量分别仅为148和99 mg/g,而N_2吸附量较小的CTFDCP的CO_2吸附量反而高达225和154 mg/g,CTFDCN为129和97 mg/g.这表明该类多孔材料的CO_2吸附性能不仅与孔体积和比表面积有关,也与材料中氮原子含量有很大关系.与其它CO_2吸附材料相比,这三种多孔材料的CO_2吸附处于一个较高水平.

4-氨基-1-萘甲腈的合成路线改进与结构表征

目的改进重要的医药化工中间体4-氨基-1萘甲腈的合成路线。方法以萘胺为原料,通过氨基保护、亲核取代、氨基去保护等步骤合成了该化合物,最终产率为81.6%。结果产物结构经过元素分析、IR和1H NMR表征,证实为目标分子。结论在分子结构中引入氰基一步中,采用L-脯氨酸为催化剂,CuCN为氰基化试剂,提高了氰基化效率,降低了对环境的危害。

邻氯苯甲腈的新合成法

以邻氯溴苯为起始原料,选用K4[Fe(CN)6]为氰基化试剂,Pd/C催化反应制得邻氯苯甲腈。考察了温度、碱、催化剂的用量和原料比等对反应的影响,确定了较佳反应条件。邻氯溴苯转化率达98.5%,产物邻氯苯甲腈得率95.1%。

氰化叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成及其光动力活性的研究

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,选择硝酸铊和空气为氧化剂对其进行氧化,分别在二氢卟吩周环上的3,12和15位上引进了甲酰基和甲酰甲基,与盐酸羟胺肟化后,在N,N-二甲基甲酰胺和三氯三嗪的促进下脱水并顺利地转化为氰基;利用丙二腈与二氢卟吩环上羰基的瑙文格尔反应建立了二氰亚甲基结构,进一步的结构修饰则在色基上完成了多氰基取代.通过叶绿素降解产物周环上的不同位置实施氰基化,合成了一系列未见报道的氰基取代的叶绿素类二氢卟吩衍生物,其化学结构均经UV、IR、^1H NMR及元素分析予以证实;同时也讨论了叶绿素类二氢卟吩氰基化的反应机理,并对部分新化合物的体外光动力活性进行了测试.