农业农村部办公厅关于二硫氰基甲烷产品认定的意见

农办农函[2024]1号福建省农业农村厅:《福建省农业农村厅关于恩请明确“二硫氰基甲烷”化学物质是否属于农药管理范畴的函》(闽农种植函[2024]5号)收悉。经研究,现答复如下。二硫氰基甲烷是一种有机硫氰化合物,具有杀菌活性。我部曾批准含二硫氰基甲烷产品农药临时登记,用于防治水稻恶苗病、干尖线虫病以及大麦条纹病。依据《农药管理条例》第二条的规定,二硫氰基甲烷用于预防、控制农业病虫害时,属于农药范畴,应按照农药管理。

二硫氰基甲烷对番茄苗安全性及其对根结线虫的防效

离体毒力测定表明,二硫氰基甲烷对根结线虫(Meloidogyne spp.)2龄幼虫EC50及EC95分别为0.720、1.663mg/L。温室试验表明76mg/L二硫氰基甲烷土壤处理,对间隔7、9d移栽的6周龄番茄苗安全。38、63mg/L药剂对番茄根结线虫的防治效果在30d和60d时分别达65.20%、86.94%和41.53%、46.15%;对土壤线虫的抑制在30d和50d时分别达58.57%、77.33%和38.22%、61.45%,各处理差异显著。

二硫氰基甲烷对水稻恶苗病菌菌体作用机理研究

有机硫氰化合物二硫氰基甲烷 (TH 88,浸种灵 )可抑制水稻恶苗病菌 (Fusariummoniliforme)对多菌灵 (carbendazim)的抗性菌株和敏感菌株 ,EC50 在 0 3933～ 1 6 412 μg/ml之间 ,对菌丝和分生孢子的形态没有影响 ;该药剂 (浓度为 1μg/ml)对菌体的生物膜(透性 )有一定抑制作用 ;用药剂处理萌芽期、非萌芽期的分生孢子及其初形成的菌丝 ,结果表明 :药剂对菌丝和分生孢子的呼吸作用有影响 ,以分生孢子萌芽期最为敏感 ,用二硫氰基甲烷 2 μg/ml处理刚萌芽的分生孢子 5min ,呼吸作用比对照低 6 4 15 %;处理NADH细胞色素还原酶和NADH细胞色素氧化酶 ,前者没有影响 ,但对后者有 5 4 32 %的抑制。用二硫氰基甲烷 (1μg/ml)处理啤酒酵母 (Saccharomycescerevisiae)的线粒体 ,呼吸控制速率 (RCR)比对照低 2 7 6 7%;磷氧比 (P/O)比对照低 9 3%。

二硫氰基甲烷对脊尾白虾的急性致毒实验

利用水生动物急性毒性试验方法,分8个浓度进行二硫氰基甲烷对脊尾白虾的急性毒性试验。结果表明,二硫氰基甲烷对该地区养殖的脊尾白虾24、48、72和96h的半致死质量浓度LC50分别为0.364、0.200、0.032和0.022mg/L,并计算出二硫氰基甲烷对脊尾白虾的安全浓度Sc为0.002mg/L。试验结果提示,在脊尾白虾的养殖过程中,二硫氰基甲烷需慎用。

二硫氰基甲烷对啤酒酵母的影响

用生化的方法研究二硫氰基甲烷对啤酒酵母 (Saccharomycescerevisiae)的影响。结果表明 :该药剂对啤酒酵母的EC50 为 0 38mg·L-1 ,且对啤酒酵母孢子的形态没有影响 ;2 5mg·L-1 二硫氰基甲烷处理活化的啤酒酵母 5min ,对啤酒酵母的呼吸抑制率为 72 % ,处理 6 0min时 ,呼吸抑制率随着药剂浓度的增加而增加 ;用 1mg·L-1 二硫氰基甲烷处理啤酒酵母线粒体 ,对呼吸控制速率 (RCR)有 2 7 6 7%的抑制 ,磷氧比 (P/O)比对照 (水 )低 9 3% ;0 76mg·L-1 二硫氰基甲烷对琥珀酸细胞色素C还原酶和NADH细胞色素还原酶活性几乎没有影响 ,但对NADH氧化酶活性抑制率达 32 0 8%。

对杀菌剂二硫氰基甲烷分解的测定

二硫氰基甲烷是一种优异的非氧化性广谱杀菌灭藻剂,对各种真菌、藻类和细菌,包括好气菌和厌气菌都有良好的杀灭效果,广泛应用于工业循环水及油田注水处理中。它的分子结构式为SCN—CH_2—SCN。据研究,二硫氰基甲烷在水中会缓慢分解,产生新生态硫氰基。新生态硫氰基能通过与Fe^(+++)结合而阻断微生物呼吸过程中的电子转移,从而直接杀死微生物。

在蔬菜作物生长期中二硫氰基甲烷和四硫代碳酸钠处理根围土壤的安全性和效果研究

采用实验室平皿法测试了二硫氰基甲烷(MBTC)对几种蔬菜种子萌发和发育的影响。结果显示:MBTC浓度<50μg/mL时,黄瓜、青菜、豇豆和菜豆均能正常萌发;MBTC浓度为12.5～25.0μg/mL时表现出促进生长作用;MBTC浓度>100μg/mL时则严重抑制萌发甚至死亡,对MBTC的耐药性依次为豇豆>青菜>黄瓜>菜豆。MBTC和四硫代碳酸钠(STTC)在上述蔬菜和几个多年生草本作物(草莓、苜蓿和酢酱草等)生长期中进行漫灌和穴灌根围土壤处理的田间试验结果显示:10%MBTC稀释液浓度为有效成分35～50μg/mL,31.5%STTC稀释液浓度为有效成分600～800μg/mL,施药15 d后,黄瓜、番茄、豇豆、菜豆和几种多年生作物均表现安全,生长良好;土壤中线虫数量降低67.7%～90.4%,真菌密度降低80%～90%。

二硫氰基甲烷悬浮剂研制

本文采用湿法加工工艺制备10%二硫氰基甲烷悬浮剂。用流点法、黏度法选择了适合于该体系的表面活性剂种类及用量。探讨了表面活性剂种类及用量与悬浮剂黏度的关系,研究木质素磺酸钠盐3A、农乳700号、烷基萘磺酸缩聚物钠盐M和N复配对二硫氰基甲烷悬浮剂稳定性的影响。对表面活性剂、增稠剂等进行了筛选,确定了最优配方。通过稳定性试验表明,二硫氰基甲烷悬浮剂悬浮率大于90%,离心稳定性及热贮稳定性均为优,产品各项指标符合悬浮剂要求。

气相色谱-脉冲火焰光度法测定水产品中的二硫氰基甲烷残留

建立了气相色谱-脉冲火焰光度法(GC-PFPD)测定水产品中二硫氰基甲烷(MBT)残留的分析方法。用二氯甲烷-正己烷溶液(1∶1,v/v)在超声条件下提取水产品中的MBT,然后用中性氧化铝固相萃取小柱对提取物进行净化和富集,通过HP-5MS石英毛细管柱(30 m×0.32 mm×0.25μm)分离,最后采用配有脉冲火焰光度检测器的气相色谱仪进行测定,外标法定量。MBT在1.0~20.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.997 1;检出限为0.1 mg/kg;加标回收率为65.6%~97.6%,精密度为6.32%~12.8%(n=7)。该法能很好地满足水产品中药物残留检测的需求。

二硫氰基甲烷杀菌剂生产废水处理工艺研究

二硫氰基甲烷是一种高效、广谱杀菌剂，其生产废水毒害性大，不适于生化处理。设计并制作了一套处理工艺装置。采用降温回收废水中的二硫氰基甲烷——光解氧化——浓缩结晶脱除氯化钠——碱性氯化法除氰工艺。结果表明：光解氧化——碱性氯化法能有效去除废水中的有害物质，脱色效果显著。获得了处理出水达标的数据：色度〈50（倍）；SS≤70mg/L,BODs≤20mg/L;CODCr≤100mg/L;NH3^-N≤15mg/L;CN-≤0.5mg/L;pH=6-9.

催化合成二硫氰基甲烷

以二溴甲烷和硫氰酸钠为原料,乙醇-水为溶剂,化合物R为相转移催化剂合成了二硫氰基甲烷。通过选择催化剂种类,探讨了催化剂用量、反应时间、反应温度和乙醇-水溶液浓度对收率的影响。适宜的工艺条件为:n(二溴甲烷)∶n(硫氰酸钠)=1∶2,反应温度85℃,反应时间7 h,10%的乙醇-水溶液用量为70 mL,催化剂R的用量为0.18 g(二溴甲烷质量的1.14%),反应收率为82.0%。

10%二硫氰基甲烷EC等不同药剂拌种防治大麦条纹病试验

为寻求经济有效的防治大麦条纹病的药剂,特进行了10%二硫氰基甲烷EC等不同药剂拌种防治大麦条纹病试验。结果显示,10%二硫氰基甲烷EC对大麦条纹病防效好,且对大麦安全性高;建议生产中使用以每15kg麦种用7.5mL药剂拌种为宜。

二硫氰基甲烷的气相分析方法

介绍一种二硫氰基甲烷的毛细管柱气相色谱定量分析方法。采用HP-5毛细管色谱柱,以邻苯二甲酸二甲酯为内标物,用氢火焰离子化检测器对二硫氰基甲烷进行气相色谱内标法定量分析。方法的平均回收率为99.73%,标准差为0.32,相对标准偏差为0.33%,线性相关系数为0.996。

二硫氰基甲烷与灭菌唑和吡虫啉的联合使用对小麦孢囊线虫的防治

在田间自然情况下测试2种主要成分为二硫氰基甲烷的新型种衣剂及其与常规种衣剂灭菌唑和吡虫啉的联合使用对小麦孢囊线虫的防治效果。播种前用种衣剂对小麦种子分别进行包衣处理。分别调查播种前、抽穗期和收获后土壤中的孢囊数量及单孢囊卵量的变化,同时对小麦抽穗期的株高和收获时的千粒重等进行测定。结果表明:测试种衣剂对小麦进行包衣处理后均对该处理小区的孢囊及单孢囊卵量有抑制作用,其中甘农Ⅲ号种衣剂单独使用和甘农Ⅲ号种衣剂+灭菌唑(0.5∶0.5)联合使用处理小区的单孢囊卵量减退率最高,防效分别达到37.59%和32.86%,实际增产率分别达到16.09%和26.40%;甘农Ⅲ号种衣剂+灭菌唑(0.5∶0.5)联合使用和甘农Ⅲ号种衣剂单独使用2个处理,对抽穗期白雌虫的抑制率最高,分别为72.27%和70.29%,对孢囊的防效分别达到51.61%和50.74%;甘农Ⅲ号种衣剂+灭菌唑(0.5∶0.5)联合种衣剂、甘农Ⅲ号种衣剂+吡虫啉(0.5∶0.5)联合种衣剂2个处理的小区增产效果显著高于其他处理,理论增产率分别达到40.35%和44.39%。甘农Ⅲ号种衣剂+灭菌唑(0.5∶0.5)联合种衣剂可有效防控小麦孢囊线虫病害,不仅降低了农药的使用量,同时也显著提高了小麦产量,适于在生产上推广应用。

二硫氰基甲烷对斑腿泛树蛙蝌蚪抗氧化系统及丙二醛含量的影响

采用半静态染毒法研究了二硫氰基甲烷(MBT)对斑腿泛树蛙Polypedates megacephalus蝌蚪的急性毒性。在此基础上,进一步研究了不同浓度(0.6μg·L^(-1)、1.2μg·L^(-1)、1.8μg·L^(-1)、2.4μg·L^(-1)和3.0μg·L^(-1))的MBT对蝌蚪的总抗氧化能力(T-AOC)、谷胱甘肽过氧化酶(GSH-Px)活力及丙二醛(MDA)含量的影响。结果表明,MBT对斑腿泛树蛙蝌蚪的48 h和96 h的半致死浓度(LC50)分别为8.024μg·L^(-1)和6.095μg·L^(-1)。蝌蚪的T-AOC和GSH-Px活力在短时间和低浓度下被诱导后,随着MBT浓度的增加逐渐被抑制而降低;在3.0μg·L^(-1)(96 h)和2.4μg·L^(-1)(48 h和96 h)的MBT溶液中,蝌蚪的T-AOC及GSH-Px活力显著被抑制。MDA含量在1.2μg·L^(-1)的MBT溶液明显降低后,出现增高的趋势并保持高值状态。研究表明蝌蚪抗氧化酶活性的变化间接反映了环境中氧化胁迫的存在,MBT对斑腿泛树蛙蝌蚪会造成一定的毒性影响。

高效液相色谱法和紫外分光光度法测定二硫氰基甲烷含量的比较研究

比较了高效液相色谱法(HPLC)和紫外分光光度法(UV)测定二硫氰基甲烷含量的结果。结果显示,UV测定二硫氰基甲烷样品含量均值为96.01%,相对标准偏差RSD为0.18%;HPLC法测定同批次样品均值为95.61%,相对标准偏差RSD为0.12%。配对t检验统计结果表明HPLC和UV法的结果没有显著性差异,两种方法均可作为二硫氰基甲烷含量的测定方法。

二硫氰基甲烷的高效液相色谱分析方法

文章建立了一种利用反相高效液相色谱测定二硫氰基甲烷含量的方法。色谱柱为C18反相柱,流动相为60/40(体积比)的乙腈/水,柱温为室温,流速为0.9 mL/min。采用外标法定量。实验结果表明,该方法的标准偏差为0.27%,变异系数为0.28%,平均回收率为99.6%,线性相关系数为0.9999,呈良好的线性关系,该方法操作简单、快速、准确,是用于生产控制的较理想的测定方法。

二硫氰基甲烷防治鱼类水霉病的应用

鱼类水霉病是水产养殖中危害严重的真菌性鱼病,孔雀石绿禁用后,二硫氰基甲烷作为一种高效广谱的杀藻灭菌药物,可以用于治疗水霉病,并且效果显著。本文介绍了水霉病对淡水养殖的危害及防治难点,分析了二硫氰基甲烷的用途和作用机理,简述了二硫氰基甲烷防治水霉病的使用方法,以期为鱼类水霉病的防治提供借鉴。

二硫氰基甲烷提纯技术的研究

文章针对二硫氰基甲烷合成过程中得到的粗品,提出采用重结晶的办法对产品进行提纯。研究证明,经过重结晶后,产品纯度由90%提高到99%,达到优级使用标准。