一个新颖氰根桥联化合物SmFe(CN)_6(DMSO)_2·H_2O的合成与结构

稀土氯化物SmCl3(6H2O与K3Fe(CN)6在水/乙醇/DMSO混合溶剂中反应合成了标题化合物: SmFe(CN)6(DMSO)2(H2O(C10H14N6O3S2FeSm, Mr = 536.59),晶体属单斜晶系，空间群 P2/n，a = 7.759(1), b = 10.673(1),c = 11.014（2）?,β= 97.106（2）(,V = 905.0（2）? 3, Z = 2 , Dc = 1.969 g/cm3, F（000）= 520，R = 0.0474 , wR = 0.0925。该化合物为氰基桥联稀土-过渡金属化合物，稀土离子(Sm3+)为7配位的五角双锥构型。化合物的结构可描述为由方砖铺砌成的楼梯状二维层结构，层之间由氢键连接沿b轴方向堆积而成三维网状结构。

新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF)_4(H_2O)_2Mn(CN)_6·H_2O]_n的合成与晶体结构

以K3Mn(CN) 6,N ,N 二甲基甲酰胺和Eu(NO3) 3·6H2 O为原料合成了新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF) 4(H2 O) 2 Mn(CN) 6·H2 O]n,并通过元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征 .利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,结果表明 ,晶体属单斜晶系 ,P2 1/c空间群 ,晶胞参数a =1.2 992 (3)nm ,b =1.2 76 4(3)nm ,c =1.915 4(4 )nm ,β =10 9.42 (3)°,V =2 .995 6 (12 )nm3,Dx=1.5 73Mg/m3,Z =4,R =0 .0 372 ,Rw=0 .0 96 2 ,GOF =1.0 95 .在Eu和Mn原子之间存在两个CN桥 ,配合物呈现一维链状结构 .

一维链状氰根桥联配合物[Pr(bet)_2(H_2O)_3Fe(CN)_6]_n的合成、晶体结构和磁性

以K3Fe(CN) 6 ,甜菜碱和Pr(NO3) 3·6H2 O合成了一维链状氰根桥联配合物 [Pr(bet) 2 (H2 O) 3Fe(CN) 6 ] n,并通过元素分析、红外光谱进行了表征。利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,晶体属正交晶系 ,P2 1 2 1 2 1 空间群 ,晶胞参数a =0 9634 ( 2 )nm ,b =1 45 5 6( 3)nm ,c =1 7798( 9)nm ,V =2 495 9( 9)nm3,Dc=1 70 6Mg·m3,Z =4,GOF =0 970 ,F( 0 0 0 ) =12 84,R1 =0 0 30 7。变温磁化率 ( 1 8～ 30 0K)表明在Pr3+和Fe3+离子间存在弱的反铁磁相互作用。

氰根桥联超分子配位化学研究进展

随着超分子配位化学和材料科学的发展,分子基磁体的设计合成与研究成为近年来最引人注目的课题。氰根桥联配合物以其独特的磁性、光化学和光物理性质,使得它在该领域占有尤为重要的地位。20世纪80年代以来,具有良好铁磁性的氰基桥联配合物的不断出现,大大促进了氰桥联配合物磁性分子的合成与研究工作。

基于二氰根铬的一系列氰根桥联Cr~Ⅲ-Cu~Ⅱ-Cr~Ⅲ三核配合物的合成、结构与磁性（英文）

基于一系列二氰根铬与[Cu(cyclam)](Cl O4)2反应合成了3个氰根桥联CrⅢ-CuⅡ-CrⅢ三核配合物[Cu(cyclam)][Cr(bpmb)(CN)2]2·4H2O(1)(cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四烷,bpmb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4-甲基苯),[Cu(cyclam)][Cr(bpdmb)(CN)2]2(2)(bpdmb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4,5-二甲基苯)和[Cu(cyclam)][Cr(bp Clb)(CN)2]2·4H2O(3)(bp Clb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4-氯苯)。单晶衍射结果表明:3个化合物是结构类似的中性三核配合物,均含有氰根桥联的Cr(Ⅲ)-CN-Cu(Ⅱ)-NC-Cr(Ⅲ)连接;磁性研究表明:氰根桥在CrⅢ和CuⅡ离子间传递弱的铁磁耦合作用,基于自旋哈密顿算符H=-2JCr CuSCu(SCr1+SCr2)拟合得到它们的磁耦合常数分别是JCr Cu=1.53(2)cm-1(1),0.45(1)cm-1(2)和0.73(2)cm-1(3)。

氰根桥联三核异金属配合物的合成、晶体结构及磁性研究(英文)

采用[(Tp)Fe(CN)3]-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与Mn(Ac)2·4H2O反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[Mn(phen)2][(Tp)Fe(CN)3]2·5H2O(1)(phen=1,10-phenanthroline),并对其结构和磁性进行了研究。晶体结构分析结果表明该化合物晶体属于三斜晶系,P1空间群。在该配合物中,Mn!与2个phen分子及2个[(Tp)Fe(CN)3]-配位,形成一种弯曲的三核结构。磁性测量结果表明,Mn!和Fe"之间通过氰根桥联产生弱的反铁磁相互作用。

一个新型氰根桥联铁(Ⅲ)-铜(Ⅱ)大环配位聚合物的合成和晶体结构

合成了新型大环配位聚合物 [Cu(L) ]2 [Fe2 (H2 O) (CN) 10 ]·8H2 O(L =1,8-二正丙基- 1,3,6 ,8,10 ,13-六氮杂 - 14-冠 - 4 ) ,用元素分析、ICP分析、IR光谱对配合物进行了表征 ,X -射线衍射测定了其单晶结构 .结果表明 ,该晶体属正交晶系 ,Pddd空间群 ,a =1.8310 (4)nm ,b =2 .6 0 6 0 (5)nm ,c =3.16 80 (6 )nm ,α =β =γ =90° ,V =15.116 (5)nm3,Z =8,dc=1.0 85g/cm3,F(0 0 0 ) =52 0 0 ,R1=0 .10 2 4 ,WR2 =0 .2 6 57,GOF(F2 ) =0 .992 .该配合物结构中氰根桥联铁 (Ⅲ )和铜 (Ⅱ ) ,形成Fe -CN -Cu -NC -Fe一维链 ,链与链之间经由Fe-O(H2 O) -Fe而相互联结 ,形成相互交叉的网状结构 .铁和铜均形成 6配位畸变 8面体构型 .

一维链状氰根桥联配合物[Sm(DMA)_2(H_2O)_4Fe(CN)_6·5H_2O]_n的合成和晶体结构

以K_3Fe(CN)_6,N,N-二甲基乙酞胺和Sm(NO_3)_3·6H_2O合成了标题配合物[Sm(DMA)_2(H_2O)_4Fe(CN)_6·5H_2O]_n,并通过元素分析,红外光谱进行了表征.利用单晶X射线四圆衍射法测定了晶体结构,结果表明晶体属单斜晶系,P2_1/c空间群,晶胞参数a=1.02744(14)nm,b=1.6732(2)nm,c=1.7323(2)nm,β=9.385(3)°,Z=4,R_1=0.

稀土-六氰合铁氰根桥联配合物的晶体结构和磁化学

以N,N＇-二甲基乙酰胺为杂化配体,合成了稀土-铁氰根桥联配合物,测定了其中三个配合物的晶体结构和磁学性质,([SmFe]_n,Gd_2Fe,HoFe).结果发现在相同的反应条件的一个系列中,呈现三种截然不同的晶体结构,分别为一维链状结构,三核结构和双核结构.同时发现这些配合物具有优良的磁化学性质,特别是[SmFe]_n呈现长程磁有序,临界温度(T_c=3.5K)和较大的矫顽力(H_c=1400 Oe).

氰根桥联的异双金属配合物{[Cu(amet)_2]_2[Fe(CN)_6]}_∞的合成、结构与性质

合成了一个三维网络结构化合物{[Cu(amet)_2]_2[Fe(CN)_6]}_∞(amet=NH_2CH_2CH_2OH),并用元素分析、IR、M(?)ssbauer谱及磁性对其进行了表征。X射线衍射分析表明该化合物属正交晶系,Pnnm空间群,α=1.1649(2)nm,b=1.186 0(2)nm,c=0.794 4(2)nm,Z=2。该化合物具有三维网络结构,可以看成由链单元{[Cu(amet)_2]_2[Fe(CN)_6]}_∞连接而成。

基于[(Tp)Fe(CN)3]^-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性(英文)

采用[(Tp)Fe(CN)3]-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与[NiL](ClO4)2(L=3,10-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane)反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[NiL][(Tp)Fe(CN)3]2·4H2O (1),并对其结构和磁性进行了研究。该化合物晶体属于正交晶系,Pbca 空间群。配合物1中,Ni髤大环与2个[(Tp)Fe(CN)3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构。Ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型,其中大环配体上的4个N原子占据赤道平面而桥联氰根的2个N原子占据轴向位置。磁性测定表明在2-300 K的温度范围内,Ni髤和Fe髥之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2J(SFe1·SNi+SFe2·SNi)对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数J=8.13 cm-1。最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论。

氰根桥联的Cu_2~ⅡFe~Ⅱ和Ni_6~ⅡFe~Ⅱ化合物的合成、表征和磁性

Two cyano\|bridged complexes {\\-2\[Fe(CN)\-6\]}\-∞(L=NH\-2CH\-2CH\-2CH\-2OH(ampt)(1),NH\-2CH\-2CH(CH\-3)OH(amtt)(2)) and cyanobridged Ni\+Ⅱ\-6Fe\+Ⅱ cluster \[Fe(CN—Ni(tetren))\-6\](ClO\-4)\-8(tetren)(3) were synthesized,and have been characterized by elemental analysis and IR spectrum.The experimental results show that the oxide state of Fe is changed from Fe\+Ⅲ to Fe\+Ⅱ after the synthesis reaction.The magnetization versus T and magnetic susceptibility of (2) were measured and showed that the interaction between Cu\+Ⅱ ions separated by diamagnetic low spin Fe\+Ⅱ is weak antiferromagnetic.

氰根桥联Cr~Ⅲ-Cu~Ⅱ一维配合物{[Cu(cyclam)][Cr(bpb)(CN)_2]_2·2H_2O}_n的合成、结构与磁性（英文）

基于构筑单元K[Cr(bpb)(CN)2]和[Cu(cyclam)](Cl O4)合成了一个氰根桥联的CrⅢ-CuⅡ一维化合物{[Cu(cyclam)][Cr(bpb)(CN)2]2·2H2O}n[cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四烷;bpb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)苯](1),并通过X-衍射单晶分析表征其结构特征。结果表明:化合物1是由氰根桥联的2种不同金属组成的聚合物,其结构属于三斜晶系,P1空间群,a=0.9667 3(19)nm,b=1.345 1(3)nm,c=1.382 0(3)nm,α=77.12(3)°,β=76.93(3)°,γ=82.02(3)°,V=1.699 1(6)nm3,Z=2,Dc=1.567 g·cm-3,μ=1.086 mm-1,F(000)=828,R1=0.0413,w R2=0.1200。磁性研究表明:配合物1中的CrⅢ离子和CuⅡ离子之间存在弱的铁磁耦合作用。

氰根桥联Fe~Ⅲ-Cu~Ⅱ一维配合物{[Fe(1-CH_3im)(CN)_4(μ-CN)Cu(cyclam)]·H_2O}_n的合成、结构及磁性研究(英文)

基于构筑单元K2[Fe(1-CH3im)(CN)5]和[Cu(cyclam)](ClO4)2,合成了一个氰根桥联FeⅢ-CuⅡ中性一维化合物{[Fe(1-CH3im)(CN)4(μ-CN)Cu(cyclam)]·H2O}n(1-CH3im=1-甲基咪唑;cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四烷)(1),并通过X-射线单晶分析表征其结构特征。结果表明:化合物(1)是由氰根桥联的杂金属组成的聚合物,其结构属于三斜晶系,P1空间群,a=0.832 56(17)nm,b=0.899 38(18)nm,c=0.998 3(2)nm,α=111.94(3)°,β=95.06(3)°,γ=116.90(3)°,V=0.587 7(2)nm3,Z=1,Dc=1.554 g·cm-3,μ=1.558 mm-1,F(000)=286,R1=0.051 9,wR2=0.135 3。磁性研究表明:配合物1中CuⅡ和低自旋的FeⅢ离子之间存在弱的铁磁耦合作用。

氰根桥联手性双核、三核Fe(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构及磁性研究

采用mer-[PPh4][Fe(mpcq)(CN)3](mpcq=8-(pyridine-3-methyl-6-carboxamido)quinoline anion)与[Cu(R,R-Chxn)](ClO4)2(R,R-Chxn=R,R-1,2-diaminocyclohexane)通过挥发或者H-型双管扩散的方法获得两种手性氰根桥联异金属Fe-Cu配合物{[Cu(R,R-Chxn)[Fe(mpcq)(CN)3]}[Fe(mpcq)(CN)3](1)和{Cu(R,R-Chxn)[Fe(mpcq)(CN)3]2}·2CH3OH·CH3CH2OH·3H2O(2),利用元素分析、红外光谱、PXRD、X射线单晶衍射等方法对其结构进行了表征.单晶结构分析表明,在配合物(1)中,氰根前躯体作为单齿配体利用赤道平面位置的氰根与铜离子发生配位,从而形成氰根桥联阳离子型Fe-Cu双核结构.在配合物(2)中,两个氰根前躯体分别作为单齿配体,利用其轴向氰根与铜配合物单元发生配位,从而形成氰根桥联中性三明治型Fe2Cu三核结构.配合物(1),(2)的变温磁化率和变场磁化强度研究表明,通过氰根桥联的低自旋三价铁离子和二价铜离子之间呈现反铁磁或者铁磁耦合效应.本文研究结果表明,对相同反应底物可以通过采用不同的结晶方法对目标产物结构进行调控,同时也进一步证明了面式吡啶基喹啉酰胺三氰基金属前驱体可以用来组装不同结构的异金属磁性配合物.

一维、二维氰根桥联Pd^(Ⅱ)/Fe^(Ⅲ)-Ni^(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及磁性研究

分别采用K_(2)[Pd(CN)_(4)]、K_(3)[Fe(CN)_(6)]与[Ni(L)](ClO_(4))_(2)(L=2,12-二甲基-3,7,11,17-四氮杂双环[11.3.1]十七碳-1(17),13,15-三烯)通过挥发或者扩散的方法获得两种氰根桥联异金属配合物{[Ni(L)][Pd(CN)_(4)]}_(n)(1)和{{[Ni(L)]_(2)Ni(H_(2)O)_(4)}[Fe(CN)_(6)]_(2)}_(n)(2),利用元素分析、傅里叶红外光谱、X射线单晶衍射等方法对配合物1、2进行组成及结构表征。单晶X射线衍射表明,在配合物1中,平面型四齿氰根前躯体利用其互为反式位置的两个氰根基团,作为双齿配体与镍离子发生配位,从而形成具有[-NC-Pd-CN-Ni(L_(1))-]重复结构单元的一维中性链结构。在配合物2中,六氰合铁离子作为三齿配体,利用其呈“T”型的三个氰根分别与两个平面大环镍单元和一个四水合镍离子轴向位置发生配位,从而形成FeNi_(3)阳离子结构单元,进而相互连接形成氰根桥联二维网状结构。对配合物1变温磁化率研究表明,通过抗磁性氰根前驱体桥联的二价镍离子之间呈现微弱的反铁磁相互作用。配合物2变温磁化率和变场磁化强度测试结果表明,通过氰根桥联的低自旋三价铁离子和高自旋二价镍离子之间存在铁磁耦合效应。低温区的高摩尔磁化率预示着配合物2在低温下可能存在三维磁有序行为。

氰根和酚氧桥联M(Ⅱ)-Mn(Ⅲ)(M=Ru和Os)二维配合物的合成、结构与磁性（英文）

基于六氰根构筑单元[M(Ⅱ)(CN)_6]^(4-)与[Mn(Ⅲ)(salen)]+模块反应合成了2个新型酚氧和氰根混合桥联的MⅡ-Mn(Ⅲ)配合物{[Mn(Ⅲ)(salen)]_4[Mn(Ⅲ)(salen)(H_2O)]_2[MⅡ(CN)_6]}(Cl O_4)2·2H_2O(M=Ru(1),Os(2),salen2-=双水杨酰胺乙基负离子)。单晶衍射结果表明:它们是结构类似的二维化合物,其中氰根桥联的七核[Mn(Ⅲ)6MⅡ]2+单元进一步通过双酚氧桥相互连接构成二维层状结构。磁性研究表明:2个化合物通过酚氧桥均呈现反常的反铁磁耦合,基于自旋哈密顿算符H=-2JMnMnSMn1SMn2拟合得到它们的磁耦合常数分别是J=-0.340 cm^(-1)(1)和-0.561 cm^(-1)(2)。

[FeGd(bipy)(H_2O)_4(CN)_6]·5.69H_2O杂化氰根桥联配合物的磁性研究

合成了一个4f-3d杂化氰根桥联配合物[FeGd(bipy)(H2O)4(CN)6]·5.69H2O,运用元素分析,热重(TGA)分析,红外光谱分析,电感耦合等离子体(ICP)仪对配合物进行表征,用超导量子干涉仪对样品进行直流和交流磁性测量,获得摩尔磁化率与温度的曲线及磁化率与温度乘积随温度变化曲线,而知配合物在300K～90K之间是分子内的铁磁性互作用,90K～50K之间可能存在晶体场效应或者自旋交叉行为,50K以下主要以分子间的反铁磁相互作用为主。

氰基桥联配合物的研究进展

本文鲁士蓝类、杂化型普鲁士蓝类及其他类型氰基桥联配合物的分类、结构及其磁性质,并重点介绍了氰基桥联单分子磁体的最新研究成果及发展趋势。

[NEt_4][Mn(salophen)(H_2O)_2]_2[Fe(CN)_6]·H_2O·CH_3OH超分子化合物的合成和结构

室温下将 [NEt4 ]3[Fe (CN) 6 ]和 [Mn (salophen) (H2 O) (CH3OH ) ]ClO4 反应 ,得到了超分子化合物[NEt4 ][Mn(salophen) (H2 O) 2 ]2 [Fe(CN) 6 ]·H2 O·CH3OH (salophenH2 =双水杨醛缩邻苯二胺 ) ,并对其进行了晶体结构测定 .结果表明 ,该晶体属三斜晶系 ,空间群P1- ,晶胞参数a =1.2 15 0 ( 4)nm ,b =1.483 4( 6)nm ,c =1.662 5 ( 6)nm ,α =81.896( 7)° ,β =76.980 ( 8)° ,γ =81.12 0 ( 6)°,V =2 .872 ( 2 )nm3,Z =2 ,Dc=1.3 88g·cm-3.