甲醇在有序化氰桥混配物修饰铂电极上的电催化氧化

用卵磷脂-AOT-曲通X-100体系溶致液晶软模板制备了有序化氰桥混配物膜修饰的铂电极.通过SEM表征了修饰电极的表面形貌,采用循环伏安和计时电流法研究了甲醇在该修饰电极上的电催化氧化行为.结果表明,用氢气泡脱除软模板法可使修饰的氰桥混配物高度有序化;在此修饰电极上,甲醇的电催化氧化峰电流密度与未有序化同类物修饰的铂电极相比增加了约50%,且对甲醇的电催化氧化过程具有更好、更稳定的协同催化作用.

CuInSe_2/氰桥混配物复合修饰光电极的制备及其光电性质

利用电沉积法在氰桥混配物预修饰的玻璃碳电极上再沉积CuInSe2半导体材料,制备了一种复合型修饰光电极(Eu-Fe-Mo/CuInSe2)。以含Cu2+、In3+、SeO23-及柠檬酸钠的酸性水溶液为电镀液,通过优化寻找到电镀液中最佳的Cu∶In∶Se料液比例,用恒电位电沉积法可以制备出具有良好光电效应的复合型修饰光电极。用SEM、EDS技术对复合修饰光电极的表面形貌及其修饰材料的元素组成进行了表征;以60 W的普通日光型白炽灯为光源,采用开路电压和计时安培法研究了该复合修饰光电极的光电性质。测得该光电极的响应光电压大于30 mV,响应光电流密度大于8.9×10-6A/cm2。实验结果表明,该复合修饰光电极呈现典型p型半导体的光电性质。

Nd-Fe-MoO4^2-氰桥混配聚合物修饰铂电极的丙三醇电催化氧化

利用软模板结合电沉积法制备了一种有序化氰桥混配聚合物修饰铂电极(Nd-Fe-MoO42-/Pt),用循环伏安法研究了在该化学修饰铂电极的丙三醇电催化氧化,并重点讨论了支持电解质的H+和SO42-浓度、丙三醇浓度、扫速等因素对丙三醇电催化氧化活性的影响.结果表明,在弱酸性硫酸钠支持电解质中,适当量SO42-的存在有助于提高Nd-Fe-MoO42-/Pt电极的丙三醇电催化氧化电流;-0.2~0.3 V电位区间内,其丙三醇氧化峰1电流与循环伏安曲线扫描速率的平方根之间呈现良好的线性关系,体现了扩散控制的反应特性;Nd-Fe-MoO42-/Pt电极的丙三醇电催化氧化电流密度值约为裸铂电极的4倍,而丙三醇电催化氧化反应的表观活化能相对较小,修饰电极的电催化氧化呈现了明显的协同效应,其电催化氧化活性高、电流响应快、催化稳定性好.

氰桥配合物[Ni(Ⅱ)Ln]_2[Fe(Ⅱ)(CN)_6]的光谱研究

亚铁氰化钾水溶液和[NiLn]^(2+)(L=H_2dmg和tetren分别表示丁二酮肟和四乙烯五胺)溶液反应得到比较稳定的红棕色晶体。经元素分析、UV-Vis光谱和红外光谱的测试,证明它们是氰桥配合物[Ni(Ⅱ)Ln-NC-Fe(Ⅱ)(CN)_4-CN-Ni(Ⅱ)Ln]。

氰桥配合物[LmCo~Ⅲ-μ-NC-Fe~Ⅱ(CN)_5]^-的合成与性质

以亚铁氰化钾为原料合成了四种新型配合物,给出元素分析、IR、电子光谱、发射光谱和循环伏安的表征,它们都是氰桥配合物.氰桥的形成由氰基的伸缩振动频率和配合物的电子光谱最大吸收的变化确定.

氰桥配合物[Co~Ⅱ(L)_3]_2[Fe~Ⅱ(CN)_6]的光谱研究

亚铁氰化钾水溶液和[CoL_3]^(2+)(L=en和pn,分别表示乙二胺和1,2-丙二胺)溶液反应得到了比较稳定的棕红色晶体。经元素分析、紫外可见光谱及红外光谱测试,证明它们是氰桥配合物[Co(L)_3-NC-Fe(CN)_4-CN-Co(L)_3]。

用氨基酸共聚物/氰桥配位聚合物修饰电极同位镀铋溶出伏安法测定微量铅、镉离子

本文在玻碳电极基底上,采用多重电化学聚合法制备了氨基酸共聚物/含钕离子杂金属氰桥配位聚合物复合修饰电极(Aminoacid copolymer/Nd(III)-Fe(III)-WO42-Cy HMCPs/GCE)。在此工作电极上,用示差脉冲伏安法研究了Pb^(2+)、Cd^(2+)的阳极溶出伏安行为,利用同位镀铋法解决了待测离子间的相互干扰。基于这种环境友好的伏安测定原理,建立了无汞电化学法同时测定微量Pb^(2+)、Cd^(2+)的新方法,可将Pb^(2+)、Cd^(2+)的定量检测范围扩展至四个数量级;Pb^(2+)、Cd^(2+)溶出峰电流值与其浓度在0.01~1.0μmol/L、1.0~100μmol/L范围内呈现两段线性关系,检出限(S/N=3)分别为4.4、3.3 nmol/L。

氰桥钌配合物的设计合成及谱学性质研究

设计合成了一系列二核和三核（ 金属离子的个数） 钌（ Ⅱ） 吡啶和联吡啶混合配体的化合物。利用色谱柱分离法使产物得以有效的分离。这类化合物在组成上具有吡啶和联吡啶两种配体，两组元分别为顺、反结构。这种组成和结构上的特殊性，使得这些化合物的光物理和光化学性质与已有的二核化合物相比，具有独特之处：一个化合物中具有几个不同金属向配体的电子跃迁过程（ ＭＬＣＴ） 。它们的ＩＲ吸收特征，特别是氰配体成桥后ＩＲ 振动频率的变化，证明了二核和三核化合物的形成。所得新化合物具有较强的光致发光性能，在一个化合物中同时具有两个不同波长的发射峰，这一发光特性与它们的二元组成是相对应的。

一种镧系-过渡金属二维氰桥配合物[Nd(DMSO)_2(H_2O)_2][Ni(CN)_4]Cl(DMSO=二甲亚砜)的合成和晶体结构(英文)

The cyano-bridged bimetallic complex [Nd(DMSO)2(H2O)2][Ni(CN)4]Cl with two-dimensional gridding molecule structure was synthesized and characterized. In the complex all four cyano groups of unit Ni(CN)42- are bound to Nd3+ ions. The crystal data for the title complex: monoclinic, space group P21/c, a=0.780 0(3) nm, b=1.509 7(6) nm, c=1.683 2(6) nm, β=115.231(14)°, Z=4, μ=4.311 mm-1, final R1=0.020 9, wR2=0.045 4. CCDC: 272214.

氰桥化合物[cis-Fe(bpy)2(CN)2Mn(L)]2[PF6]4的合成及其对金属离子选择识别作用

将Mn(Ⅱ)离子、有机配体L(L=1,6-二苯基-2,5-双(2-甲基吡啶基)-2,5-二重氮己烷)和氰基化合物cis-FeⅡ(bpy)2(CN)2·3H2O(bpy=2,2′-联吡啶)在NH4PF6存在下制备一个四元环异核氰桥化合物即标题化合物,并对其结构进行表征。重金属离子对标题化合物的荧光响应研究表明,标题化合物对Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)有很好的选择性。随着金属离子Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的加入,标题化合物的荧光强度逐渐降低至基本消失。随着金属离子Pb(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)的加入,标题化合物的荧光强度逐渐降低,当金属离子加到一定浓度,标题化合物的荧光强度不随金属离子的变化而变化。对于Co(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等离子,随着金属离子的加入标题化合物的荧光强度改变甚微或不改变。

氨基酸共聚物/杂金属氰桥配位聚合物/无机银盐复合修饰电极上CO_(2)的电催化还原

以玻碳电极为基底,通过电化学沉积法与连续化学浴沉积法相结合制备了氨基酸共聚物/含钕离子杂金属氰桥配位聚合物/磷酸银@亚铁氰化银新型复合修饰电极(Aminoacid copolymer/Nd(Ⅲ)-CyHMCPs/Ag 3PO 4@Ag 4Fe(CN)6/GCE)。以此为工作电极,用循环伏安法研究了CO_(2)的电催化还原行为,实验证实各修饰材料成分之间具有良好的协同催化作用,其有效电流密度值达到0.64 mA/cm^(2)。此外,通过水相红外吸收光谱法对电解液中CO_(2)电还原液相产物进行测试,表明在工作电极上施加-1.30 V(vs.SCE)的还原电位时,CO_(2)选择性电还原为甲酸的效率最高。

甲酸在Nd-Fe-WO_4^(2-)氰桥混配物修饰铂电极上的电催化氧化

首次用电沉积法制备了Nd-Fe-WO42-氰桥混配物修饰铂电极(Nd-Fe-WO42-/Pt),并通过SEM和XRD技术分别表征了该修饰电极的表面形貌和修饰物的晶相结构.采用循环伏安法和计时电流法研究了甲酸在该修饰电极上的电氧化行为,实验发现甲酸在修饰电极上的电催化氧化电流密度与裸铂电极相比增加了10余倍,而且CV回扫阳极电位边界对属于吸附中间体的反扫峰形状有很大影响.此外,还研究了支持电解质中H+和SO24-浓度变化对甲酸氧化过程伏安特性的影响.结果表明:甲酸电催化主氧化峰的电位随H+浓度的增加而正向移动,随SO42-浓度增加而负向移动;当这两种离子共存时,H+的影响起主导作用.这表明甲酸在该修饰电极上电催化氧化反应的速率控制步骤是脱质子过程,而且SO42-/HSO-4在电极表面的吸附有利于氧化反应正向进行.以上结论为解释甲酸的电催化氧化机理提供了新的实验依据.同时,计时电流曲线和电极稳定性实验均表明该修饰电极对甲酸的电催化氧化过程具有良好的催化活性和抗毒化能力.

一个新颖的氰根桥联的一维 4f-3d配合物{ [Nd(DMF)_4(H_2O)_2 Cr(CN)_6 ]·nH_2O}_n 的自组装(英文)

报道了一个氰根桥连的 4 f 3d一维链状配合物 [Nd(DMF) 4 (H2 O) 2 Cr(CN) 6 ]·H2 O。它是由NdBr3·6H2 O ,H2 salen和 (Bu4 N) 3[Cr(CN) 6 ](摩尔比为 1∶1∶1)在甲醇 DMF混合溶剂中自组装得到。由X 射线单晶衍射结构分析得知其属于单斜晶系 ,空间群为P2 1/c ,晶体数据a =13 2 0 0 (3) ,b =12 .996 (3) ,c=19.2 11(4) ,β =10 9.93(3)°,V =30 98.4 (11) 3,Z =4 ,S =1.0 12 ,R1=0 .0 386 ,wR =0 .0 751。在配合物中 ,每个Nd离子以顺式方式连接 2个Cr离子 ,而每个Cr离子同样以顺式方式连接 2个Nd离子 ,得到一个新颖的类长城链状结构。

氰桥配合物[NiLmFe(CN)_6]^(n-)的合成与光谱研究

我们利用铁氰化钾合成镍的高氧化态配合物过程中,合成出两种新型桥式配合物。经过元素分析、可见-紫外光谱和红外光谱的测试,证明它们是氰桥配合物[(NH_3)_4Ni^(II)-NC-Fe^(III)(CN)_5]^-和[(dmg)_2Ni^(IV)-NC-Fe^(III)(CN)_5]^(3-)。

氰桥配合物K［L_2FCr^（III）－NC－Cr^I（CN）_4NO］的合成

氰桥配合物Ｋ［Ｌ＿２ＦＣｒ￣（ＩＩＩ）－ＮＣ－Ｃｒ￣Ｉ（ＣＮ）＿４ＮＯ］的合成与性质展树中，孟庆金，戴安邦（南京大学配位化学研究所，国家重点实验室２１００９３）随着超分子化学的迅速发展￣［１］，许多新型结构配合物和具有特殊功能的配合物相继被合成出来，...

新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF)_4(H_2O)_2Mn(CN)_6·H_2O]_n的合成与晶体结构

以K3Mn(CN) 6,N ,N 二甲基甲酰胺和Eu(NO3) 3·6H2 O为原料合成了新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF) 4(H2 O) 2 Mn(CN) 6·H2 O]n,并通过元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征 .利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,结果表明 ,晶体属单斜晶系 ,P2 1/c空间群 ,晶胞参数a =1.2 992 (3)nm ,b =1.2 76 4(3)nm ,c =1.915 4(4 )nm ,β =10 9.42 (3)°,V =2 .995 6 (12 )nm3,Dx=1.5 73Mg/m3,Z =4,R =0 .0 372 ,Rw=0 .0 96 2 ,GOF =1.0 95 .在Eu和Mn原子之间存在两个CN桥 ,配合物呈现一维链状结构 .

一维链状氰根桥联配合物[Pr(bet)_2(H_2O)_3Fe(CN)_6]_n的合成、晶体结构和磁性

以K3Fe(CN) 6 ,甜菜碱和Pr(NO3) 3·6H2 O合成了一维链状氰根桥联配合物 [Pr(bet) 2 (H2 O) 3Fe(CN) 6 ] n,并通过元素分析、红外光谱进行了表征。利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,晶体属正交晶系 ,P2 1 2 1 2 1 空间群 ,晶胞参数a =0 9634 ( 2 )nm ,b =1 45 5 6( 3)nm ,c =1 7798( 9)nm ,V =2 495 9( 9)nm3,Dc=1 70 6Mg·m3,Z =4,GOF =0 970 ,F( 0 0 0 ) =12 84,R1 =0 0 30 7。变温磁化率 ( 1 8～ 30 0K)表明在Pr3+和Fe3+离子间存在弱的反铁磁相互作用。

基于二氰根铬的一系列氰根桥联Cr~Ⅲ-Cu~Ⅱ-Cr~Ⅲ三核配合物的合成、结构与磁性（英文）

基于一系列二氰根铬与[Cu(cyclam)](Cl O4)2反应合成了3个氰根桥联CrⅢ-CuⅡ-CrⅢ三核配合物[Cu(cyclam)][Cr(bpmb)(CN)2]2·4H2O(1)(cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四烷,bpmb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4-甲基苯),[Cu(cyclam)][Cr(bpdmb)(CN)2]2(2)(bpdmb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4,5-二甲基苯)和[Cu(cyclam)][Cr(bp Clb)(CN)2]2·4H2O(3)(bp Clb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4-氯苯)。单晶衍射结果表明:3个化合物是结构类似的中性三核配合物,均含有氰根桥联的Cr(Ⅲ)-CN-Cu(Ⅱ)-NC-Cr(Ⅲ)连接;磁性研究表明:氰根桥在CrⅢ和CuⅡ离子间传递弱的铁磁耦合作用,基于自旋哈密顿算符H=-2JCr CuSCu(SCr1+SCr2)拟合得到它们的磁耦合常数分别是JCr Cu=1.53(2)cm-1(1),0.45(1)cm-1(2)和0.73(2)cm-1(3)。

氰根桥联超分子配位化学研究进展

随着超分子配位化学和材料科学的发展,分子基磁体的设计合成与研究成为近年来最引人注目的课题。氰根桥联配合物以其独特的磁性、光化学和光物理性质,使得它在该领域占有尤为重要的地位。20世纪80年代以来,具有良好铁磁性的氰基桥联配合物的不断出现,大大促进了氰桥联配合物磁性分子的合成与研究工作。

氰根桥联三核异金属配合物的合成、晶体结构及磁性研究(英文)

采用[(Tp)Fe(CN)3]-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与Mn(Ac)2·4H2O反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[Mn(phen)2][(Tp)Fe(CN)3]2·5H2O(1)(phen=1,10-phenanthroline),并对其结构和磁性进行了研究。晶体结构分析结果表明该化合物晶体属于三斜晶系,P1空间群。在该配合物中,Mn!与2个phen分子及2个[(Tp)Fe(CN)3]-配位,形成一种弯曲的三核结构。磁性测量结果表明,Mn!和Fe"之间通过氰根桥联产生弱的反铁磁相互作用。