稻虾共作模式下溴氰虫酰胺对二化螟防效及克氏原螯虾生长的影响

采用手动喷雾法,在安徽长丰和安徽霍邱开展了10%溴氰虫酰胺OD对水稻二化螟的田间防效试验,通过溴氰虫酰胺在克氏原螯虾中的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法,测定了施药后不同时间和不同施药量在克氏原螯虾虾头、虾尾和全虾中溴氰虫酰胺的生物富集量,并探究了不同施药浓度和次数对克氏原螯虾生长指标和最终产量的影响,以期为指导该药剂的田间合理使用提供理论依据。结果显示,10%溴氰虫酰胺OD在每亩施药量为20~40 mL下对水稻二化螟的田间防效均高于80%。10%溴氰虫酰胺OD施药量为每亩30和60 mL,其在克氏原螯虾虾头、虾尾和全虾中生物富集量均呈先升高后降低的趋势,在14 d时达到最高值,虾头、虾尾和全虾中溴氰虫酰胺浓度分别为:4.00、2.00和3.67μg·kg^(-1);6.33、8.00和7.00μg·kg^(-1),在施药35 d后所有样品中溴氰虫酰胺浓度均<LOQ。溴氰虫酰胺处理组小区的克氏原螯虾体重、体长和最终产量与对照组无显著差异(P>0.05)。

宏基因组解析溴氰虫酰胺对小菜蛾肠道菌群结构的影响

【目的】探究溴氰虫酰胺胁迫对小菜蛾肠道酶活、微生物菌群、相关功能基因及抗性基因的影响,为双酰胺类杀虫剂处理小菜蛾肠道微生物的结构和功能研究提供参考。【方法】采用宏基因组测序技术研究浓度为0.15 mg/L溴氰虫酰胺浸叶饲喂小菜蛾后其肠道微生物群落结构及其功能的变化情况。【结果】溴氰虫酰胺浸叶饲喂后小菜蛾肠道中羧酸酯酶和谷胱甘肽-S-转移酶活性显著增高,而多功能氧化酶活性显著降低。溴氰虫酰胺未处理与处理小菜蛾肠道的微生物分别注释到34和35个门、66和64个纲、120和125个目、200和214个科、261和294个属、347和401个种,其中微孢子门(Microsporidia)、厚壁菌门(Firmicutes)为处理与对照组的共有优势菌门,小孢子虫属(Nosema)、肠球菌属(Enterococcus)为处理组与对照组的共有优势菌属,但溴氰虫酰胺处理后2种优势菌属的相对丰度均有降低。小菜蛾肠道微生物在eggNOG与KEGG数据库中分别注释到11 682和6437个功能基因,分布于水化合物转运与代谢、翻译后修饰、蛋白质翻转、遗传信息处理等功能类群;在CAZy和CARD数据库中分别注释到410个碳水化合物活性酶基因及18类311个抗生素耐药性本体。溴氰虫酰胺处理改变了肠道微生物菌群的代谢功能,其在eggNOG与KEGG数据库、CAZy数据库中及CARD数据库中可注释的功能基因均增加,分别为15 432和8591个功能基因、577个碳水化合物活性酶基因及22类419个抗生素耐药性本体。【结论】溴氰虫酰胺浸叶处理增加小菜蛾肠道羧酸酯酶和谷胱甘肽-S-转移酶活性、降低多功能氧化酶活性,降低肠道优势细菌的相对丰度,但增加碳水化合物活性酶基因、抗生素耐药性等功能基因的数量。

溴氰虫酰胺对小菜蛾幼虫肠道真菌群落的影响

昆虫肠道共生真菌对宿主的生长发育、食物吸收与消化以及防御等多种生命活动有重要意义。为了解第二代鱼尼丁受体抑制剂溴氰虫酰胺作用小菜蛾后对其肠道真菌群落的影响,本研究采用传统分离培养法和高通量测序技术研究了1 mg/L溴氰虫酰胺浸叶饲喂与未经处理的小菜蛾幼虫肠道真菌群落组成。结果表明,小菜蛾肠道可培养优势真菌主要为青霉菌(Penicillium sp.)和盾壳霉菌(Coniothyrium sp.),经溴氰虫酰胺处理后的小菜蛾肠道可培养真菌还包括曲霉菌(Aspergillus sp.)和黄瓜织球壳菌(Plectosphaerella cucumerina)。高通量测序表明,小菜蛾幼虫肠道优势真菌门为子囊菌门(Ascomycota)、担子菌门(Basidiomycota)、毛霉门(Mucoromycota)等,优势菌属为平脐蠕孢属(Bipolaris)、镰刀菌属(Fusarium)、散尾鬼笔属(Lysurus)、枝孢属(Cladosporium)和赤霉菌属(Gibberella)等。1 mg/L溴氰虫酰胺浸叶饲喂后,小菜蛾肠道中担子菌门、镰刀菌属和散尾鬼笔属等相对丰度显著降低,而平脐蠕孢属相对丰度显著增加;小菜蛾肠道真菌群落丰富度和多样性也有增加但不显著。功能预测表明小菜蛾幼虫肠道真菌群落主要功能为植物病原菌、土壤木材腐生菌以及植物内生菌等类群。可见,溴氰虫酰胺处理后小菜蛾幼虫肠道中真菌种类及其功能无显著变化,仅对其相对丰度和数量有较大影响。

溴氰虫酰胺暴露对赤子爱胜蚓的转录组学的影响

农药广泛且长期持续性用于农业生产中,而农药利用率仅有40%左右,60%进入水土环境中,造成农药污染问题。溴氰虫酰胺作为广泛使用的双酰胺类杀虫剂,对土壤非靶标生物具有潜在风险。为研究溴氰虫酰胺对土壤环境生物的影响,本研究选取赤子爱胜蚓为模式生物,通过转录组学的方法,研究0.1、10、100 mg/kg干土溴氰虫酰胺对赤子爱胜蚓的生态毒性。研究发现,随着溴氰虫酰胺的浓度增加,其差异基因数目增多;GO富集分析和KEGG富集分析发现,富集的通路也在增加,溴氰虫酰胺对蚯蚓的转录水平影响增大。在GO富集分析的三大分支中,溴氰虫酰胺主要影响了55个二级功能条目;在KEGG富集分析中,溴氰虫酰胺主要影响6条一级代谢通路。高浓度处理100 mg/kg干土的溴氰虫酰胺主要引起蚯蚓的抗氧化应激反应,进而影响蚯蚓的糖类和脂质的合成和代谢相关基因表达,最终影响消化系统、循环系统和内分泌系统的相关基因的表达。本研究通过转录组学了解了溴氰虫酰胺对蚯蚓的分子毒理学,为溴氰虫酰胺毒理学研究提供参考。

舞毒蛾谷胱甘肽S-转移酶对杨树次生物质协同溴氰虫酰胺的胁迫响应

为了明确舞毒蛾Lymantria dispar谷胱甘肽S-转移酶(GST)对杨树次生物质协同溴氰虫酰胺的胁迫响应机制,选择3种杨树次生物质(黄酮、槲皮素、芦丁)以及新型邻二苯甲酰胺类杀虫剂溴氰虫酰胺作为胁迫外源化合物,以舞毒蛾2龄幼虫为研究对象,通过人工饲料添加次生物质和溴氰虫酰胺的单剂和混剂,测定对舞毒蛾存活率、谷胱甘肽S-转移酶活性及其基因表达影响。结果表明,处理48 h后,3种联合处理组舞毒蛾幼虫的存活率显著低于对照组和各杨树次生物质单剂处理组,存活率依次为53.33%、60.00%和53.33%,各联合处理组幼虫存活率与溴氰虫酰胺处理组差异不显著。除处理6 h外,不同杨树次生物质单剂处理后GST活性均诱导增加。溴氰虫酰胺处理组在48 h内GST活性显著高于单剂处理组和对照组。除联合处理1在6 h、12 h的GST诱导活性低于溴氰虫酰胺处理组外,各联合处理组的GST诱导活性均高于溴氰虫酰胺处理组。舞毒蛾2龄幼虫取食含有不同处理的人工饲料后,其体内LdGSTe2、LdGSTs1、LdGSTs2和LdGSTz1均有所表达,且不同处理的诱导程度呈现差异。以上研究结果为杨树次生物质协同溴氰虫酰胺防控舞毒蛾提供理论依据,同时为生产实践中杀虫剂的合理使用提供参考。

15%溴氰虫酰胺·氟氯氰菊酯悬乳剂的配方研究

本文通过对乳化剂、润湿分散剂、增稠剂、防冻剂等得筛选,最终确定了15%溴氰虫酰胺·氟氯氰菊酯悬乳剂最佳配方。配方组分为溴氰虫酰胺9%、氟氯氰菊酯6%、500#4%、D9856%、601PT 3%、DP702%、黄原胶0.2%、硅酸镁铝2.0%、丙二醇4.0%、消泡剂0.2%、柠檬酸0.2%,水补足至100%。实验结果表明,该产品热储(54℃±2℃)分解率<5%,其它各项指标符合悬乳剂的技术标准。

溴氰虫酰胺国内专利申请情况分析

溴氰虫酰胺是杜邦公司继氯虫苯甲酰胺之后开发的第2代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂,与氯虫苯甲酰胺相比,溴氰虫酰胺具有更广的杀虫谱,不仅能够防治鳞翅目害虫,还能防治半翅目、鞘翅目和双翅目害虫。鉴于溴氰虫酰胺优异的杀虫效果和良好的市场前景,对溴氰虫酰胺在中国的专利申请情况进行分析,旨在为我国农药企业布局溴氰虫酰胺产品提供指导。

投资16.23亿元,山东亿盛拟建草铵麟、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺等项目

9月13日,山东亿盛实业股份有限公司改、扩建年产35000吨草铵麟及新建年产10000吨杀虫剂系列产品建设项目(一期工程)环评文件在金乡县人民政府网站公示。山东亿盛实业股份有限公司拟投资162253万元进行改、扩建年产35000吨草铵麟及新建年产10000吨杀虫剂系列产品建设项目,项目分二期建设,一期建设改、扩建年产35000吨草铵麟.

枸杞果实中溴氰虫酰胺及其代谢物检测方法研究

【目的】研究建立枸杞果实中溴氰虫酰胺及其代谢物残留检测的液相色谱-质谱/质谱法。【方法】枸杞果实样品采用分散法处理,用乙腈提取,C18净化,超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪检测,外标法定量。【结果】应用该方法检测枸杞鲜果、干果中溴氰虫酰胺及其代谢物,平均回收率为83.9%~108.8%,相对标准偏差(RSD)为4.2%~9.6%,定量限均为0.01 mg/kg。【结论】该方法可以快速、准确测定枸杞果实中溴氰虫酰胺农药及其代谢物。

新型杀虫剂氯氟氰虫酰胺对不同鳞翅目害虫的毒力和田间防效

氯氟氰虫酰胺(ZJ4042){3-氯-N1-(2-甲基-4-七氟异丙基苯基)-N2-(1-甲基-1-氰基乙基)邻苯二甲酰胺}是由浙江省化工研究院有限公司自主开发的邻苯二甲酰胺类新型杀虫剂。采用浸渍法测定了氯氟氰虫酰胺对小菜蛾Plutella xylostella、甜菜夜蛾Spodoptera exigua、斜纹夜蛾Prodenialitura和二化螟Chilo suppressalis的室内杀虫毒力,并进行了田间药效试验。结果表明:氯氟氰虫酰胺对小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾和二化螟的LC50值分别为0.046、0.072、0.071和1.95 mg/L,与氟虫双酰胺和氯虫苯甲酰胺的杀虫毒力相当。在田间用20%氯氟氰虫酰胺悬浮剂处理(有效剂量30 g/hm2),对小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾及菜青虫Pieris rapae药后7 d的防效为90.1%～96.3%;对二化螟和稻纵卷叶螟Cnaphalocrocis medinalis药后15 d的防效为82.9%～90.5%;在试验剂量下,未观察到其对作物产生药害。

溴氰虫酰胺对斜纹夜蛾生长发育及繁殖的亚致死效应

【目的】研究溴氰虫酰胺对斜纹夜蛾Spodoptera litura Fabricius亲代和F1代生长发育和繁殖的影响.【方法】采用浸叶法,确定溴氰虫酰胺对斜纹夜蛾3龄幼虫的的亚致死剂量LC20和LC40,分别用该剂量处理斜纹夜蛾3龄幼虫,观察其对斜纹夜蛾亲代和F1代的亚致死效应.【结果和结论】经溴氰虫酰胺LC20剂量0.04 mg·L-1和LC40剂量0.07 mg·L-1处理斜纹夜蛾3龄初期幼虫72 h,与对照相比,幼虫从3龄到6龄的发育历期分别延长了2.39和4.32 d,化蛹率(分别为78.67%和60.33%)和羽化率(分别为72.12%和61.28%)均显著降低,处理组雌、雄蛹质量均增加.LC40处理组的单雌产卵量(1 356.67粒)和卵孵化率(59.26%)显著低于对照,而LC20处理组的单雌产卵量和孵化率则与对照组差异不显著.药剂处理对蛹历期、成虫历期以及雌性比均没有显著影响.溴氰虫酰胺处理也同样延长了斜纹夜蛾F1代幼虫的发育历期,降低了化蛹率,但对F1代羽化率和单雌产卵量影响不大.研究结果可以为斜纹夜蛾的综合防治以及溴氰虫酰胺的合理使用提供理论依据.

溴氰虫酰胺对白背飞虱室内敏感种群的亚致死效应

为探究溴氰虫酰胺对白背飞虱的亚致死效应,采用稻茎浸渍法,分别以LC_(10)和LC_(25)浓度的溴氰虫酰胺胁迫白背飞虱3龄若虫,观察受胁迫后试虫发育历期、产卵量和雌虫寿命的变化情况,并组建了其F_1代种群的特定时间生命表。结果表明:经LC_(10)和LC_(25)浓度溴氰虫酰胺胁迫后,F_0代白背飞虱单雌产卵量与对照相比差异显著,分别减少了40.41%和41.36%;F_1代雌虫比例(Fr)及孵化率(Ha)与对照相比差异不显著,但其繁殖力(Fd)比对照组分别降低了14.41%和16.31%,预测的后代数量(N)及种群增长趋势指数(I)也均低于对照组。经溴氰虫酰胺LC_(10)和LC_(25)浓度处理后,白背飞虱的相对适合度分别为0.78和0.64。根据研究结果推测,在田间施用溴氰虫酰胺防治水稻害虫时,不仅对当代白背飞虱有致死效应,对其后代种群的增长也有一定的抑制作用。

溴氰虫酰胺及其代谢物在辣椒和土壤中的残留降解研究

建立了超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）测定辣椒和土壤中溴氰虫酰胺及其代谢物（J9Z38）残留量的方法,研究了溴氰虫酰胺和J9Z38在辣椒和土壤上的降解特性。样品经乙腈提取后用C18固相萃取柱净化,采用梯度洗脱程序、BEH C18色谱分离柱、应用UPLC-MS/MS正离子扫描测定溴氰虫酰胺和J9Z38。进行了添加浓度为0.01、0.10和1.00 mg/kg的回收实验,溴氰虫酰胺和J9Z38在辣椒和土壤中的日内平均回收率为88.6%~105.7%,日内相对标准偏差为3.8%~15.1%;日间平均回收率为91.4%~105.3%,日间相对标准偏差为4.9%~12.3%。溴氰虫酰胺和J9Z38在2.0~128.0μg/L浓度范围内相关系数r〉0.9992,定量限分别为0.1和0.2μg/kg。应用本方法检测了田间实验样品,结果表明,溴氰虫酰胺在辣椒和土壤中降解半衰期分别为9.2~11.2 d和9.2~20.8 d,J9Z38在辣椒中残留量低于定量限,在土壤中降解半衰期为9.4 d;随着降水量增加,溴氰虫酰胺降解速度加快。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定玉米植株和土壤中溴氰虫酰胺及其代谢物残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）测定玉米植株和土壤中溴氰虫酰胺及其代谢物J9Z38残留量的方法,明确了种子处理方式下两种化合物的消解动力学。样品经乙腈提取,采用QuEChERS方法处理后,进UPLC-MS/MS检测分析。结果表明：在0.01、0.1和1 mg/kg添加水平下,溴氰虫酰胺和J9Z38在玉米植株和土壤中的平均回收率在81%～103%之间,相对标准偏差均小于10.1%;在0.1～50μg/L范围内,溴氰虫酰胺和J9Z38的质量浓度与相应峰面积间线性关系良好（R2〉0.999）,定量限（LOQ）均为0.01 mg/kg。溴氰虫酰胺和J9Z38在玉米植株和土壤中的消解动态符合一级动力学模型,溴氰虫酰胺在玉米植株和土壤中的消解半衰期分别为8.3和8.2 d（春季）,3.9和4.5 d（夏季）。该方法简单、灵敏、高效,能够满足溴氰虫酰胺及其代谢物J9Z38在玉米植株和土壤中残留的检测需求。

溴氰虫酰胺亚致死剂量对甜菜夜蛾生长发育及体内解毒酶活性的影响

【目的】探讨溴氰虫酰胺对甜菜夜蛾Spodoptera exigua(Hübner)的亚致死效应,为甜菜夜蛾的综合防治和溴氰虫酰胺的合理使用提供理论依据。【方法】采用饲料混毒法,测定溴氰虫酰胺对甜菜夜蛾3龄幼虫的毒力,确定其亚致死剂量(LC10和LC25),并分别用该亚致死剂量处理甜菜夜蛾3龄幼虫,研究其对甜菜夜蛾的生长发育和体内3种解毒酶活性的影响。【结果】以LC10和LC25剂量处理甜菜夜蛾3龄幼虫后,幼虫生长受到显著抑制,虫重抑制率分别为11.55%和27.68%;LC10和LC25处理组3龄幼虫到化蛹天数分别比对照组延长0.07和0.20 d;化蛹率显著低于对照组(80.93%),分别为63.89%和49.43%;成虫寿命显著缩短1.11 d和2.08 d;单雌产卵量和卵孵化率也低于对照组。亚致死剂量溴氰虫酰胺处理甜菜夜蛾幼虫后24-96 h,羧酸酯酶活性和谷胱甘肽-S转移酶活性表现出相似的变化趋势,呈先激活升高、后被抑制降低;而多功能氧化酶活性在药剂处理48 h和72 h均受到不同程度的抑制作用,这种抑制作用与浓度成正比。【结论】亚致死剂量的溴氰虫酰胺对甜菜夜蛾的生长发育有显著抑制作用,对其幼虫体内解毒酶活性也有不同程度的抑制作用。

氰虫酰胺的合成与生物活性

通过2条路线合成了目标化合物氰虫酰胺,经核磁验证其结构,室内生物活性结果表明该化合物对甜菜夜蛾具有优异的杀虫活性,在0.2mg/L下防效仍达100%,同时发现其对蚜虫和霜霉病也具有一定的防治效果。

溴氰虫酰胺及其代谢物在土壤和葱中残留行为

论文建立了溴氰虫酰胺及其代谢产物J9238在土壤和葱中残留量的高效液相色谱三重四级杆串联质谱（LC—MS／MS）测定方法，其最小检出量分别为O．1-10。g和0．5-10。g；溴氰虫酰胺和J9238在葱和土壤样品中最低检出浓度均为0．01mg／kg。在0．01—0．1mg／kg添加水平下，溴氰虫酰胺在土壤和葱中添加回收率分别为87．8％～99．3％和79．6％一100．3％，相对标准偏差分别为1．6％一4．6％和5．1％一7．2％；J9238在土壤和葱中添加回收率分别为76．O％～100．8％和77．8％一98．9％，相对标准偏差分别为5．6％～10．o％和4．2％一8．3％，均符合农药残留量分析的要求。同时，为了解100g，L溴氰虫酰胺油悬剂在葱上施用后，溴氰虫酰胺在土壤和葱中的残留消解动态及最终残留状况，在北京和山东两地开展了大田试验研究。结果表明，溴氰虫酰胺在土壤和葱中的残留消解半衰期分别为1．3～2．6d和2．4—4．3d，属于易降解农药。100g／L溴氰虫酰胺油悬剂按推荐剂量和1．5倍推荐剂量在葱中各施药3次和4次，距最后一次施药1d时，溴氰虫酰胺在葱中最高残留量为0．13mg／kg，表明100g／L溴氰虫酰胺油悬剂在葱中使用后，溴氰虫酰胺在葱中的残留量较低。

超高效液相色谱-串联质谱法测定豇豆中溴氰虫酰胺等5种农药残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱（ UPLC-MS/MS）同时测定豇豆中溴氰虫酰胺、乙基多杀菌素、呋虫胺、噻虫嗪和啶虫脒残留量的方法。豇豆样品经乙腈提取，通过QuEChERS法净化后，采用Acquity UPLC？？ BEH C18色谱柱分离，在电喷雾正离子模式下以多反应监测（ MRM）模式检测。结果表明：在0.01~1μg/mL内5种农药的峰面积与其相应的质量浓度间呈良好线性关系，相关系数均大于0.99；在0.01、0.1和1 mg/kg 3个添加水平下，回收率为71％~129％，相对标准偏差为0.90％~20.8％（ n ＝5）。5种农药在豇豆中的检出限为0.084~4.0μg/kg，定量限为0.80~16.6μg/kg。该方法简单灵敏，定量准确，可用于分析豇豆中的溴氰虫酰胺、乙基多杀菌素、呋虫胺、噻虫嗪和啶虫脒的残留量。

溴氰虫酰胺防治豇豆蓟马的效果

为筛选高效防治豇豆蓟马的药剂，研究了100 g/L 溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂45 g a．i．/hm2、50 g a．i．/hm2、60 g a．i．/hm23种浓度的防治效果。结果表明：45～60 g a．i．/hm2剂量处理，药后1～10 d 的防治效果为34．57％～94．49％。其中，60 g a．i．/hm2剂量处理后1～3 d 的防效为50．60％～80．72％，5～10 d 防效为91．84％～94．49％；与对照药剂10％吡虫啉可湿性粉剂60 g a．i．/hm2处理相比，速效性略差，而持效性相当。试验期间未发现该药剂在供试剂量下对豇豆产生药害，可供生产中推广应用。

液相色谱-串联质谱法测定果蔬中双三氟虫脲、四氯虫酰胺和氰虫酰胺残留

建立了蔬菜和水果中双三氟虫脲、四氯虫酰胺和氰虫酰胺3种新型杀虫剂的分散固相萃取-液相色谱-串联质谱检测方法。样品经乙腈均质提取,混合使用乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和C18基质分散净化剂进行净化,液相色谱-三重四极杆串联质谱(LC-MS/MS)同时进行检测。双三氟虫脲和四氯虫酰胺采用多反应监测负离子模式,氰虫酰胺采用多反应监测正离子模式。双三氟虫脲在苹果、洋葱和经微波处理的洋葱样品中均不存在基质效应,可采用纯溶剂标准外标法或者采用基质匹配标准溶液定量检测;四氯虫酰胺和氰虫酰胺存在程度不同的基质减弱效应,采用空白基质匹配的校正标准曲线外标法定量。3种杀虫剂均在0.2~100μg/L线性范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.9990。在0.005~2.000 mg/kg范围内,平均添加回收率为81.6%~99.9%,相对标准偏差为3.6%~9.8%。氰虫酰胺、四氯虫酰胺和双三氟虫脲的检出限分别为0.064,0.048和0.001μg/kg,定量限分别为0.210,0.160和0.004μg/kg。