超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱联用快速测定水产品及干制水产品制品中的116种农药和24种生物毒素残留

采用了一种新型脂肪吸附剂去除样品基质中脂肪和磷脂等杂质的干扰,利用超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱质谱法(UPLC-Q Exactive Orbitrap MS)的同时定性定量功能,建立了水产品及干制水产品制品中116种农药和24种生物毒素残留量的检测方法。样品前处理采用QuEChERS方法,经乙腈/水(90:10,V/V)溶液提取,高效基质脂肪吸附剂(EMR-Lipid)净化,平行定量浓缩仪浓缩,C18色谱柱分离,5 mmol甲酸水溶液(含0.1%甲酸铵)和5 mmol甲酸甲醇溶液(含0.1%甲酸铵)梯度洗脱;质谱数据采集使用Q Exactive高分辨质谱的Full MS/dd-MS2监测模式,以Full MS一级质谱全扫描提取母离子精确质量数所得的色谱峰面积进行定量,以保留时间和dd-MS2数据依赖子离子扫描所得的二级子离子质谱图进行定性确证。140种目标物的精确质量数偏差不大于3×10^(-6),浓度与母离子峰面积的线性关系良好,相关系数≥0.991,检出限为0.02~0.4μg/kg。基质加标回收率在70.1%~109.1%之间,相对标准偏差(RSD)为1.0%~14.1%。该方法学结果满足GB/T 27417-2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》的技术要求。本方法具有操作简单快捷、灵敏度高等优点。

高效液相色谱串联质谱法检测水产品及其制品中沙丁胺醇残留

目的建立水产品及其制品中沙丁胺醇残留检测的高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)。方法样品加入乙酸铵缓冲液(pH=5.2),37℃条件下酶解过夜,乙酸乙酯-异丙醇(1:1,v/v)提取,QuEChERS净化,HPLC-MS/MS多反应监测模式检测,内标法定量。结果沙丁胺醇的测定低限为0.5μg/kg,在0.5、1.0、5.0μg/kg 3个浓度添加水平,总体平均回收率在87.8%~110.7%范围内,相对标准偏差为2.7%~9.6%。结论该方法操作简单,灵敏度、精密度、回收率均满足残留检测法规要求,精准解决了目前水产品制品中沙丁胺醇药物残留监控没有相关技术支撑的难题。

二维超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱联用法快速测定水产品及其制品中河豚毒素

建立中心切割二维超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱联用法快速测定水产品及其制品中河豚毒素的方法。样品经0.2%乙酸溶液提取,提取液用0.2%乙酸溶液稀释和过滤后直接进样分析。使用2种不同性质固定相的色谱柱(Hypercarb PGC和Acquity BEH Amide)通过二位六通切换阀连接,样品先经第1维起反相色谱分离作用的多孔石墨碳色谱柱Hypercarb PGC(2.1 mm×100 mm,3μm)分离,再将分离出含有河豚毒素的流分切割至捕集柱XBridge BEH Amide guard column(起亲水色谱分离作用的酰胺色谱柱)(4.6 mm×10 mm,2.5μm)中进行捕集,然后再将捕集柱切换至第2维的流路中,洗入第2维起亲水色谱分离作用的酰胺色谱柱Acquity BEH Amide(2.1 mm×100 mm,1.7μm)中进行分离,电喷雾正离子模式多离子监测触发的增强子离子扫描方式检测,溶剂标准外标法定量。水产品中河豚毒素的平均加标回收率为82.3%~95.4%,相对标准偏差在2.1%~14%之间(n=6),方法的定量限(RSN=10)为0.002 mg/kg。本法操作简单、灵敏度高、选择性好,可应用于水产品及其制品中河豚毒素的检测。

国内外水产品及水产制品分类研究

目的整理汇总国内外食品分类系统,梳理水产品及水产制品分类,为食品安全监管工作提供参考。方法通过查阅相关文献资料,对现有国内外标准进行梳理和对食品抽检工作分析研究国内外食品分类系统。结果获取了食品分类系统的规律和原则,同时制定出水产品及水产制品分类对比表。结论通过本研究所得结果,能够快速将标准中的水产品及水产制品准确对位,从而快速准确地确定限值,为抽检工作提供指导。

超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品及其制品中3种抗生素和14种性激素残留量

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定水产品及其制品中3种抗生素和14种性激素残留量的分析方法。方法样品经乙酸乙酯提取,GCB/NH2固相萃取小柱净化,洗脱液氮气吹至近干,用甲醇-水(1:9,V:V)溶液溶解,采用大气压电离离子(atmospheric pressure chemical ionization,APCI)源,正负离子模式采集,多反应监测方式(multiple reaction monitoring, MRM)检测,基质匹配外标法,定性和定量分析氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素、丙酸睾酮、睾丸酮、甲基睾丸酮、雌酮、雌二醇、雌三醇、己烯雌酚、醋酸甲地孕酮、炔诺酮、醋酸氯地孕酮、诺龙、康力龙、苯丙酸诺龙、群勃龙的残留量。结果 17种激素在2～200μg/L范围内线性兲系良好,相兲系数均大于0.99,定量限为1.5～3μg/kg;添加水平为5～15μg/kg,平均回收率在65%～100%,相对标准偏差为1%～9%。结论该方法简单、快捷,可作为水产品及其制品中17种激素的检测方法。

水产品及水产制品中三聚氰胺检测方法的研究

采用气相色谱-质谱/质谱法(GC-MS/MS)对鲜、冷或冻水产品(养殖鱼、虾、蟹、贝等)及水产制品(干、熏、盐制水产)中三聚氰胺进行了检测。样品采用乙睛和甲醇提取,提取液离心净化,氮气吹干,利用衍生化试剂BSTFA-TMCS(体积比为99∶1)进行衍生化反应、优化仪器条件、考察基体干扰,利用三重四级杆气相色谱联用的多反应监测(MRM)技术,对三聚氰胺衍生物进行定性定量分析。以三聚氰胺衍生物离子对m/z 342>171、m/z 342>327离子对进行定性,以m/z 342>327进行定量。方法的线性范围为0.005μg/L^0.1μg/L;回归方程为y=1 434 164.378 8x-704.012 5,相关系数R2=0.999 4;方法定量限0.03 mg/kg。回收率达90%以上,相对标准偏差RSD<5.0%。该方法简便、快速、灵敏、准确,适合于水产品和水产制品中三聚氰胺含量的确证和定量测定。

3121份市售动物性水产品食源性致病菌监测结果分析

目的了解吉林省3121份水产品及其制品食源性致病菌污染情况。方法从吉林省9个地市级行政区采集市售水产品及其制品样品共3121份,包括鲜活产品、生食产品、冷冻鱼糜制品和熟制品。按照国家标准方法检测10种食源性致病菌。结果全部3121份样本食源性致病菌总阳性检出率为2.3%(72/3121)。检出率最高为生食产品(4.6%, 25/540),其次是冷冻鱼糜制品(2.5%, 23/938)和鲜活产品(1.5%, 24/1556)。检出的主要致病菌为单核细胞增生李斯特氏菌和副溶血性弧菌。副溶血性弧菌主要污染生食产品和鲜活产品,检出率分别为8.9%(16/180)和6.0%(18/299)。单增李斯特菌主要污染冷冻鱼糜制品,检出率为8.6%(21/244)。熟制品致病菌检出率为0%。其他致病菌检出率很低,甚至为0%。结论吉林省市售的水产品及其制品受到食源性致病菌的污染,存在食源性疾病发生的风险。

2018-2021年沧州市市售水产品及其制品中副溶血性弧菌分子分型及耐药监测调查分析

目的 分析沧州市2018-2021年市售水产品及其制品中副溶血性弧菌的分子分型及耐药情况,逐步建立沧州市副溶血性弧菌脉冲场凝胶电泳(pulsed field gel electrophoresis,PFGE)数据库,积累水产品及其制品食品风险监测数据,为防控副溶血性弧菌引发的食源性疾病、病菌溯源及抗生素使用提供指导依据。方法 2018-2021年随机抽取沧州市各县区的农贸市场、餐饮环节、超市等生产销售场所的相关样品,对所采集的水产品及其制品进行细菌培养及分离鉴定,对获得的副溶血性弧菌实施脉冲场凝胶电泳(PFGE)、药敏试验及毒力基因检测。结果 对分离到的40株副溶血性弧菌进行检测,共获得不同的PFGE带型38种,菌株间相似度在36.1%~100.0%,优势酶切带型不明显,带型分布广泛。对所测定的17种抗生素全部敏感菌株有27株(67.5%,27/40),存在耐药现象的菌株有13株(32.5%,13/40),存在多重耐药现象。结论 沧州市2018-2021年市售水产品及其制品中分离得到的40株副溶血性弧菌,其PFGE分型带型分布广泛,未发现明显的集中聚类,针对本研究所检测的抗生素呈现不同程度的抗生素耐药情况,存在多重耐药情况。沧州市作为沿海城市,后续应持续对水产品及其制品中副溶血性弧菌的污染水平进行监测。

浅析欧亚经济联盟动物性水产品法规及与我国同类标准异同

欧亚经济联盟(EAEU)成立于2015年,目前成员国有俄罗斯、白俄罗斯、哈萨克斯坦、吉尔吉斯斯坦和亚美尼亚,均是"一带一路"建设重要合作伙伴。本文梳理了EAEU动物性水产品及其制品强制性技术法规情况,分析比较了EAEU相关法规和我国食品安全国家标准对于动物性水产品及其制品的定义、范围和食品分类,以及污染物、致病菌、寄生虫、兽药残留等重要安全指标及相关规定,简要讨论了上述规定异同可能产生的原因。为促进中国和EAEU成员国间动物性水产品及其制品贸易往来,避免或解决可能出现的贸易壁垒等问题,以及双方技术法规标准的进一步交流合作提供参考。