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Zn(H_2O)_n^(2+)(n=1~10)水合团簇的结构与光谱性质
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作者 丁治英 敬珊珊 《中国科技论文》 CAS 北大核心 2015年第24期2863-2867,共5页
为了研究锌氨浸过程中氨分子取代水分子的机理,采用量子化学计算方法 B3LYP/6—311++g(2df,2p),对气相和水相中Zn(H_2O)_n^(2+)(n=1~10)水合团簇的几何结构进行了研究。根据水合能可知:在气相中,当水分子数n=6~10时,Zn(H_2O)_n^(2+)水... 为了研究锌氨浸过程中氨分子取代水分子的机理,采用量子化学计算方法 B3LYP/6—311++g(2df,2p),对气相和水相中Zn(H_2O)_n^(2+)(n=1~10)水合团簇的几何结构进行了研究。根据水合能可知:在气相中,当水分子数n=6~10时,Zn(H_2O)_n^(2+)水合团簇的六配位结构较稳定,而在水相中,其五配位和六配位均有稳定构型;当n=10时,还不足以形成Zn^(2+)的近似饱和水合层。Zn(H_2O)_n^(2+)水合团簇的Zn—O键长和Zn^(2+)的电荷密度均随水分子数的增加而减小。五配位结构的红外光谱和拉曼光谱与文献报道的实验值很接近,表明五配位结构的Zn(H_2O)_n^(2+)(n=5~10)水合团簇很可能是锌湿法冶金溶液的Zn^(2+)(aq)物种。 展开更多
关键词 配位化学 水合锌离子 水合团簇 量化计算 稳定结构
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DFT对Rb^+水合团簇及其相关性质的分析 被引量:1
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作者 张文倩 葛蒲 +4 位作者 房春晖 周永全 朱发岩 刘红艳 李武 《盐湖研究》 CSCD 2019年第3期81-92,共12页
运用密度泛函理论(DFT)在ωB97XD/gen(O、H元素Aug-cc-PVDZ;Rb元素Lanl2DZ)基组水平上研究了[Rb(H2O)n]^+(n=1~12)水合团簇的结构和光谱学性质。研究结果表明,通过分析气相和液相中的稳定能以及水合团簇可知,稳定构型出现在8配位的团簇... 运用密度泛函理论(DFT)在ωB97XD/gen(O、H元素Aug-cc-PVDZ;Rb元素Lanl2DZ)基组水平上研究了[Rb(H2O)n]^+(n=1~12)水合团簇的结构和光谱学性质。研究结果表明,通过分析气相和液相中的稳定能以及水合团簇可知,稳定构型出现在8配位的团簇中。第一配位层水分子数为8时形成Rb^+第一近似饱和水合层。此外,拉曼光谱显示[Rb(H2O)n]^+(n=1~12)水合团簇中O-H伸缩振动峰随着水分子数增加发生移动和加宽,Rb^+发生水合时,O-H对称和非对称伸缩振动发生红移,随着水合数的增多,频率蓝移。此外,文中对拉曼光谱中O-H振动的频率位置结合团簇结构进行了说明。 展开更多
关键词 [Rb(H2O)n]^+(n=1~12)水合团簇 配位数 水合离子 拉曼光谱
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质谱和拉曼光谱对[M(H2O)n]+(M=Li,K)水合团簇的研究
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作者 吴晓静 刘阿钻 +1 位作者 余学会 程龙玖 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第4期1112-1117,共6页
采用质谱、拉曼光谱及理论计算对[M(H_2O)_n]^+(M=Li,K)水合团簇进行了研究。质谱分析[M(H_2O)_n]^+(M=Li,K)水合团簇的离子峰,推测其水溶液中最大水化数为12和13。采用拉曼光谱对浓度梯度相同的LiCl和KCl水溶液进行了讨论与比较,Li^+和... 采用质谱、拉曼光谱及理论计算对[M(H_2O)_n]^+(M=Li,K)水合团簇进行了研究。质谱分析[M(H_2O)_n]^+(M=Li,K)水合团簇的离子峰,推测其水溶液中最大水化数为12和13。采用拉曼光谱对浓度梯度相同的LiCl和KCl水溶液进行了讨论与比较,Li^+和K^+的水化作用导致~3 208cm^(-1)水结构拉曼峰发生了明显的变化,其中LiCl和KCl溶液的浓度分别在0~2.0和0~2.5mol·L^(-1)范围内,水化作用呈线性增强,浓度大于2.0和2.5mol·L^(-1)时,偏离线性关系,出现缔合。理论计算[M(H_2O)_n]^+水合团簇结构和理论拉曼光谱表明,Li^+,K^+分别在n>4和n>6开始第二水化层,O—H伸缩振动频率发生了蓝移,氢键结构遭到了破坏,与实验结果一致。 展开更多
关键词 质谱 拉曼光谱 水化作用 水合团簇
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水合金属团簇M+(H2O)n(M=Cu,Ag,Au;n=1-4)的结构和稳定性研究
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作者 李小军 吕宝红 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2018年第2期233-238,共6页
利用密度泛函理论B3LYP方法优化了M^+(H_2O)_n(M=Cu,Ag,Au;n=1-4)团簇的几何结构,并对它们的稳定性和电子性质进行了系统研究.计算结果表明,Cu^+(H_2O)_n和Ag^+(H_2O)_n团簇的水合骨架结构由三个氧原子与金属离子相连接而成,而Au^+(H_2O... 利用密度泛函理论B3LYP方法优化了M^+(H_2O)_n(M=Cu,Ag,Au;n=1-4)团簇的几何结构,并对它们的稳定性和电子性质进行了系统研究.计算结果表明,Cu^+(H_2O)_n和Ag^+(H_2O)_n团簇的水合骨架结构由三个氧原子与金属离子相连接而成,而Au^+(H_2O)_n团簇则由两个氧原子与金属离子形成的线性结构而得到.通过计算的结合能和HOMO-LUMO能隙也发现:三种水合金属离子体系的稳定性大小为:Eb(Cu)=Eb(Au)>Eb(Ag),但是Ag^+(H_2O)_n团簇具有较高的动力学稳定性.这些研究对于今后过渡金属离子水溶液性质的研究和应用提供了重要的理论参考. 展开更多
关键词 水合团簇 结构 电子性质 稳定性
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Gemini咪唑表面活性剂水溶液中构效关系的拓扑研究 被引量:1
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作者 刘国宇 王兴武 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第7期805-810,共6页
采用拓扑系统研究了系列离子液体型Gemini咪唑表面活性剂(ILGIS)水溶液中的构效关系及其水合作用机理.研究结果表明,ILGIS分子疏水烷基尾链与亲水极性基团间可相互影响,且极性基团总电荷与烷基尾链端基电荷受联接基团长度的影响较为显... 采用拓扑系统研究了系列离子液体型Gemini咪唑表面活性剂(ILGIS)水溶液中的构效关系及其水合作用机理.研究结果表明,ILGIS分子疏水烷基尾链与亲水极性基团间可相互影响,且极性基团总电荷与烷基尾链端基电荷受联接基团长度的影响较为显著,两者均随联接基团长度的增加而增大.当水分子数为1-3时,ILGIS分子极性基团与水分子以1:1型氢键形成水合团簇体;当水分子数增至4-5时,ILGIS分子极性基团与水分子以1:2型或2:2型氢键形成环形或笼状水合团簇体.ILGIS烷基尾链端基带有部分电荷,在相互聚集时存在静电排斥力,当ILGIS分子数较少时,其静电排斥力较弱,可忽略;随ILGIS分子数的增多,其静电排斥力逐渐增大,不利于胶束体的形成. 展开更多
关键词 Gemini咪唑表面活性剂 拓扑系统 分子动力学 从头计算方法 水合团簇 三次采油
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Simple synthesis of sub-nanometer Pd clusters:High catalytic activity of Pd/PEG-PNIPAM in Suzuki reaction 被引量:1
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作者 Zhe Chen Yu Liang +2 位作者 Da‐Shuang Jia Zhi‐Min Cui Wei‐Guo Song 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期651-657,共7页
Ultra‐small metal nanoclusters have high surface energy and abundant active sites,and thereforetheir catalytic activities are usually significantly higher than those of larger nanoparticles.A temperature‐responsive ... Ultra‐small metal nanoclusters have high surface energy and abundant active sites,and thereforetheir catalytic activities are usually significantly higher than those of larger nanoparticles.A temperature‐responsive copolymer,namely poly(ethylene glycol)‐co‐poly(N‐isopropylacrylamide)(PEG‐PNIPAM)was synthesized as the first step,and then ultra‐small Pd clusters stabilized withinPEG‐PNIPAM copolymer micelles were formed by direct reduction.Pd nanoclusters of size less than2nm showed outstanding catalytic activity in the Suzuki coupling reaction.The reaction betweeniodobenzene and phenylboronic acid was completed in as little as10s(turnover frequency=4.3×104h?1).A yield of64%was achieved in5min in the reaction between chlorobenzene and phenylboronicacid.The catalyst showed significant deactivation during three consecutive runs.However,this composite catalyst consisting of Pd/PEG‐PNIPAM can be easily recycled based on the reversiblephase transition of temperature‐responsive PEG‐PNIPAM.This catalyst therefore has good potentialfor practical applications. 展开更多
关键词 Temperature responsive Hydrophilic polymer Pd nanoclusters Suzuki reaction
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Li^+的水合结构和近似饱和水合层:基于密度泛函理论的研究 被引量:8
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作者 夏斐斐 曾德文 +1 位作者 房春晖 易海波 《盐湖研究》 CSCD 2013年第3期40-48,共9页
结合密度泛函理论,运用B3LYP/aug-cc-pVDZ方法对[Li(H2O)n]+(n=1~10)水合团簇的结构进行了研究。研究结果表明,在气相和液相中,四配位结构的[Li(H2O)n]+水合团簇比其五配位的异构体稳定,即在水溶液中Li+易形成四配位的四面体结构。随... 结合密度泛函理论,运用B3LYP/aug-cc-pVDZ方法对[Li(H2O)n]+(n=1~10)水合团簇的结构进行了研究。研究结果表明,在气相和液相中,四配位结构的[Li(H2O)n]+水合团簇比其五配位的异构体稳定,即在水溶液中Li+易形成四配位的四面体结构。随着同时水分子数的增加,Li-O键长增大,Li+上的电荷密度减小。但是当水分子数大于4时,Li-O键长和Li+上的电荷密度变化很小。[Li(H2O)n]+水合团簇中每个水分子的结合能计算结果表明,7个水分子已足以形成Li+的近似饱和水合层。另外红外光谱显示[Li(H2O)n]+水合团簇中O-H伸缩振动随着水分子数的增加发生蓝移,而~3 600 cm-1和~3 500 cm-1处的吸收峰是第二水合层与第一水合层、第三水合层和第二水合层的水分子形成氢键引起的。 展开更多
关键词 [Li(H2O)n]+水合团簇 水合离子 配位数 近似饱和水合 红外光谱
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SO_4^(2-)微观水合结构DFT研究
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作者 刘红艳 周永全 +3 位作者 房春晖 朱发岩 张文倩 韩丽 《计算机与应用化学》 CAS 北大核心 2019年第1期50-64,共15页
运用密度泛函理论(DFT)计算方法系统研究硫酸根阴离子水合团簇,[SO_4(H_2O)_n]^(2-)(n=1-18),微观水合结构。理论计算采用ωB97XD泛函和6-311++G(d,p)基组。每个尺寸团簇结构,尽可能考虑所有合理初始结构,以此进行结构优化和频率分析等... 运用密度泛函理论(DFT)计算方法系统研究硫酸根阴离子水合团簇,[SO_4(H_2O)_n]^(2-)(n=1-18),微观水合结构。理论计算采用ωB97XD泛函和6-311++G(d,p)基组。每个尺寸团簇结构,尽可能考虑所有合理初始结构,以此进行结构优化和频率分析等。结果表明,气相和液相条件下SO_4^(2-)与H_2O之间的相互作用能和溶剂稳定化能均与团簇尺寸n成线性关系,因此优化得到稳定结构均是合理构型。在[SO_4(H_2O)_n]^(2-)水合团簇稳定结构中,氢键的形式有两种,即溶质-溶剂(SO_4^(2-)…HOH)之间形成的对称双氢键,以及溶剂-溶剂(H_2O... HOH)之间形成的氢键。当SO_4(H_2O)_n]^(2-)水合团簇的尺寸为5个水分子时,由于水分子内氢键的形成,出现氢键环状结构,且团簇结构中出现水分子内氢键时,结构较为稳定。随着n增加,氢键结构逐渐变为网状直至稳定的笼状。通过能量参数和键参数分析可知,当团簇尺寸n≥18时,SO_4^(2-)第一水合层水分子数≥9,而第二水合层还有待进一步研究。同时随着浓度降低SO_4^(2-)与H_2O分子之间总相互作用能增加,溶液中溶剂-溶质相互作用增强。 展开更多
关键词 [SO4(H2O)n]2-水合团簇 微观结构 DFT 氢键
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Cs^+水合结构的密度泛函理论计算研究 被引量:1
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作者 张文倩 房春晖 +4 位作者 朱发岩 刘红艳 李武 王广国 周永全 《盐湖研究》 CSCD 2018年第4期51-63,共13页
基于密度泛函理论在ωB97XD/gen def2-tzvp基组水平上对[Cs(H_2O)_n]^+(n=1~15)水合团簇结构的振动光谱进行了研究。研究表明,随着水分子数的增加,在气相和液相中,八配位的Cs^+水合团簇是最稳定的;随着水分子数的增加,Cs-O键长增大,Cs^... 基于密度泛函理论在ωB97XD/gen def2-tzvp基组水平上对[Cs(H_2O)_n]^+(n=1~15)水合团簇结构的振动光谱进行了研究。研究表明,随着水分子数的增加,在气相和液相中,八配位的Cs^+水合团簇是最稳定的;随着水分子数的增加,Cs-O键长增大,Cs^+上的电荷密度减小。当水分子数大于11时,Cs-O键长和Cs^+上的电荷密度变化很小。O(H_2O)-O(H_2O)距离、∠O(H_2O)-Cs-O(H_2O)°统计结果表明,15个水分子足以形成Cs^+的近似饱和水合层。此外,红外光谱显示[Cs(H_2O)_n]^+水合团簇中O-H伸缩振动随着水分子数的增加而发生变化,由此可以作为鉴别水合层位置的一种参考方法。 展开更多
关键词 [Cs(H2O)n]^+(n=1~15)水合团簇 配位数 水合离子 红外光谱
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风化壳淋积型稀土矿浸取过程中浸取剂阴离子的影响 被引量:1
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作者 张越非 李雪莹 +3 位作者 张臻悦 周芳 余军霞 池汝安 《稀土》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期1-13,共13页
为了深入探索风化壳淋积型稀土矿浸取机理,从微观角度对稀土浸取过程中的溶剂化行为进行了理论研究。通过对不同阴离子与稀土离子形成的水合团簇的结构、静电势分布特性、团簇内相互作用特性以及团簇结合能等理论数据进行了计算及分析... 为了深入探索风化壳淋积型稀土矿浸取机理,从微观角度对稀土浸取过程中的溶剂化行为进行了理论研究。通过对不同阴离子与稀土离子形成的水合团簇的结构、静电势分布特性、团簇内相互作用特性以及团簇结合能等理论数据进行了计算及分析。结果表明,静态浸取过程中,稀土的浸出为热力学主导的过程,即能与稀土离子形成稳定水合团簇的阴离子具有更好的浸出率;而在动态浸取过程中,稀土的浸出行为受动力学因素影响更大,即渗透和迁移能力更强的浸取剂具有较好的浸出率。另外,从团簇结合能上反映出,重稀土水合团簇较轻稀土水合团簇具有更低的结合能,在溶液中更容易发生迁移,此结论也符合风化壳淋积型稀土矿稀土配分的分馏理论。 展开更多
关键词 稀土 浸出 水合团簇 浸取剂阴离子 结合能
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NH_4^+(H_2O)_n(n=1~9)的量子化学和ABEEM/MM的理论研究 被引量:3
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作者 赵飞耀 刘翠 +1 位作者 宫利东 杨忠志 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第10期1141-1150,共10页
运用量子化学和ABEEM/MM浮动电荷分子力场,构建描述铵离子-水体系相互作用的精密势能函数,对NH+4-(H2O)n(n=1~9)簇合物的结构和稳定性等性质进行了研究.对团簇的结合能和电荷布居分析发现,当n≤4时,随着水分子数目的增加,NH+4与水分子... 运用量子化学和ABEEM/MM浮动电荷分子力场,构建描述铵离子-水体系相互作用的精密势能函数,对NH+4-(H2O)n(n=1~9)簇合物的结构和稳定性等性质进行了研究.对团簇的结合能和电荷布居分析发现,当n≤4时,随着水分子数目的增加,NH+4与水分子间尽可能多地形成线型氢键,直至水分子在NH+4周围形成完整的第一水合层;当n≥5时,簇合物以NH+4为中心,通过氢键网络形成的环状和笼状结构为最稳定.NH+4与第一水合层水分子的相互作用强于水分子之间的相互作用.结果表明,ABEEM/MM方法的结果与量子化学方法得到的结果有很好的一致性. 展开更多
关键词 水合铵离子 量子化学计算 ABEEM/MM模型 可极化分子力场 氢键
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