抗氧化纳米Cu粉的水合肼还原法制备

采用水合肼还原法制备抗氧化Cu粉,并研究还原剂用量、分散剂用量、抗氧化剂用量和反应温度等因素对纳米Cu粉粒径及表面抗氧化性能的影响。通过X线衍射仪(XRD)、X线荧光分析仪(XRF)、透射电子显微镜(TEM)等表征方法,研究Cu粉的晶体结构、纯度以及形貌。纳米Cu粉的最佳制备工艺为:n(N2H4·H2O)/n(Cu SO4)=5,温度为50℃,苯骈三氮唑的含量为8%,聚乙烯吡咯烷酮的含量为10%。制备的Cu粉的纯度高达99.91%,平均晶粒粒径为80 nm,粒径分布均匀。

水合肼还原-EDTA滴定法测定氧化钯中钯

氧化钯使用常规的酸溶方法难溶。采用水合肼作为还原剂,于80℃时,在氧化钯的悬浮水溶液中,将氧化钯还原为金属钯黑,过滤后,该金属钯黑连同滤纸经过盐酸及硝硫混酸碳化处理后,钯进入溶液,从而解决了难溶氧化钯的溶样难题。然后,于pH 5.8的醋酸-醋酸钠缓冲介质中,以二甲酚橙为指示剂,锌盐返滴定过量EDTA,用丁二酮肟析出与钯等量的EDTA,三氯甲烷萃取丁二酮肟-钯沉淀,锌盐滴定析出的EDTA以测定钯含量,从而建立了水合肼还原-EDTA滴定法测定难溶氧化钯中钯的方法。按照实验方法测定实际样品中钯,结果的相对标准偏差（RSD,n=5）在0.12%～0.20%之间。对基准物质氧化钯中钯进行分析,测定值与理论值相符合。

水合肼还原-重量法测定氯化浸金液中金含量

采用水合肼还原氯化浸金液(氯金酸溶液)中的金,称量析出海绵金的质量,实现了海绵金的准确测定,考查了反应温度、试液金浓度、水合肼使用量等对于测定结果的影响,并与其它测定方法进行了比对。调整氯化浸金液金浓度约为40 g/L,加入水合肼(用量1.5 mL/g-Au)还原后加热溶液微沸20 min,损失在滤液中的金量可忽略。测定结果的相对标准偏差(RSD)小于0.2%。方法操作简便,可满足生产分析的要求。

水合肼还原容量法测定阳极泥中的硒

在高酸度条件下,对阳极泥中的硒进行测定时,可利用水合肼作还原剂,将硒酸还原成单质硒,使之与其它干扰元素进行有效分离,从而获得精确的分析结果。

水合肼还原法测定1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂中铂的含量

样品用盐酸-硝酸溶解,在加热条件下,与水合肼形成铂沉淀,过滤,灼烧成粗铂。粗铂经盐酸-硝酸溶解,在加热条件下,与水合肼形成铂沉淀,过滤,经灼烧至恒重。以电感耦合等离子体原子发射光谱仪补差滤液中的残留铂的质量,以沉淀出的铂与滤液中残留铂的质量之和,计算铂的质量分数。铂测定范围为1.00%~20.00%,样品加标回收率为98.45%~100.75%。因此,根据铂的质量分数提出的分析方法能够测定1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(以下简称“卡斯特铂”)的铂含量。该方法可操性好,易于推广。

水合肼还原法测定四氨合硝酸铂中铂的含量

四氨合硝酸铂用去离子水溶解,在加热条件下,与80%水合肼反应形成铂黑沉淀,过滤,灼烧至恒重,以电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)测定滤液中残留铂的质量,根据沉淀出的铂与滤液中残留铂的质量之和,计算铂的质量分数。铂测定范围为49.00%~51.00%,样品加标回收率为98.82%~100.21%。因此,本文提出的分析方法能够测定四氨合硝酸铂中铂的含量。

2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯用水合肼还原的研究

2,5-二甲氧基-4-氯苯胺是一个重要的有机颜料中间体,主要用于合成色酚AS-IRG、色酚AS-LC等。目前工业上采用的技术路线是以对苯二酚为原料,依次经过O-甲基化、氯化、硝化、铁粉还原得到2,5-二甲氧基-4-氯苯胺。虽然此技术路线较为成熟,但由于在硝基还原时采用了铁粉还原的落后工艺,以致在生产过程中会产生一种对环境不友好的污染物——"铁泥"。在对环境保护的要求日益严格的今天,很有必要对上述硝基还原的工艺进行改革。芳香族硝基物中的硝基还原除了铁粉还原工艺外[1-2],还有催化加氢还原[3-4],硫化碱还原[4-8]和水合肼还原等工艺[9-11]。我们在试图用其他还原方法替代铁粉还原法的研究中发现,催化加氢还原芳香族硝基物中的硝基虽然效果很好,但是一般只适用于大吨位的产品,而2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的生产量还不够大。用硫化碱还原2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯,产物不是2,5-二甲氧基-4-氯苯胺,而是一种氯原子被硫离子(或二硫离子)取代的联硫化合物。采用水合肼还原的方法,可以使2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯中的硝基还原生成2,5-二甲氧基-4-氯苯胺,相对铁粉还原在产品质量和环境保护方面都具有明显的优势。

水合肼还原用于彩色显影剂CD-3的生产

彩色显影剂N-｜2-[4-氨基-（3-甲基苯基）乙基胺基]乙基｜甲磺酰胺倍半硫酸盐（商品名：CD-3）是一种重要的照相化学品。用于油溶性彩色反转片和彩色相纸的显影，国内外已使用多年。南通星辰合成材料有限公司首先在国内开发成功CD-3，目前已成为国内最大的生产企业。为了提高成品收率，减少废水的排放量，我们采用水合肼为还原剂，试验合成了CD-3。成品收率达到80%。 CD-3的合成反应如下： 化合物（1）经过还原，苯环上的亚硝基转为氨基，得到化合物（2），化合物（2）与硫酸成盐得到CD-3成品。可用作亚硝基物还原的方法有：金属还原法、硫化物还原法、水合肼还原法、氢气-Ni还原法等，前两种方法产生大量废水、废渣，“三废”处理困难，难以达到环保的要求；用氢气做还原剂，需要高压釜，设备投资很大；用水合肼作为还原剂，具有设备投资少、反应条件温和、产生的废水少、还原收率高等优点。 水合肼的还原反应可用下式表示：

三种温和还原法制备Pt/SDB

Pt/SDB是液相催化交换(LPCE)反应处理核电产生含氚废水的一种很有前途的催化剂。采用悬浮聚合法制备得到介孔聚苯乙烯-二乙烯基苯(SDB),以硼氢化钠(SBH)、水合肼(HH)或乙二醇(EG)为还原剂,温和还原法制备SDB载体负载铂活性颗粒,产物分别记为Pt/SDB-SBH、Pt/SDB-HH或Pt/SDB-EG。利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、氮气吸附脱附和氢-水催化交换实验等对其结构形貌及催化活性表征。结果表明:Pt/SDB-SBH疏水催化剂具有突出的性能和优异的催化活性,Pt纳米颗粒平均粒径约为3.3 nm,Pt^(0)组分比例为72.0%,催化交换柱效率达65.0%,并在120 min保持稳定。为低温还原制备Pt/SDB疏水催化剂提供了一种新的策略。

水合肼-氢还原重量法测定硫酸钯溶液产品中的钯含量

采用水合肼作还原剂,还原后的金属钯黑再通氢还原纯化,建立了水合肼-氢还原重量法测硫酸钯溶液中的钯含量。在优化后的测定条件下,测定了4.00%～14.50%含量的钯,分析结果的极差、相对标准偏差(RSD,n=6)分别为0.02%、0.062%～0.16%。与GB/T 23276-2009法相比较,测定结果的准确度和精密度更高。

PCB碱性蚀刻废液高效回收铜粉研究

针对PCB碱性蚀刻废液含铜量高、腐蚀性强等特点,在氮气气氛下采用水合肼液相还原制备高质量铜粉,同时实现蚀刻液再生。研究了液相还原气氛、肼与铜离子的摩尔比、反应温度和反应时间等对沉铜效率以及产物组成的影响。通过电感耦合等离子体质谱(ICP)、X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和激光粒度分析仪(LDPA)等对蚀刻液成分、产物物相、形貌结构以及铜粉粒度分布进行表征。实验结果表明:空气气氛下液相还原过程中易产生一价铜,导致产物不纯且沉铜率较低;氮气气氛下肼还原效率显著提高,当肼与铜离子摩尔比≥0.64∶1.00、温度≥90℃时,沉铜率高达99.9%,还原产物以单质铜为主,伴有少量CuCl和Cu_(2)O杂质。经碱洗转化、氢还原后得到的铜粉产品纯度不低于99.9%,粒度均匀,满足工业质量标准。

液相还原法制备超细铜粉的研究

采用两步还原法,以氧化亚铜作为前驱制备了超细球形铜粉,其具备粒径分布窄、分散性好和松装密度大等优点。讨论了液相还原法制备超细铜粉的工艺。利用SEM、XRD、欧姆电阻仪及激光粒度分析仪对样品进行了表征,分析了影响铜粉的几个主要因素,包括前驱体、PVP、干燥方法、反应物浓度和反应温度等。结果表明:以上因素对铜粉压实电阻、粒径等均有影响。

还原自组装石墨烯粘胶织物的制备

以水合肼为还原剂,还原氧化石墨烯粘胶织物,制得厚度较薄、含氧量极低、导电率较好的还原自组装石墨烯/粘胶织物。当氧化石墨烯与水合肼质量配比为1:0.75时,处理后的织物具有良好的电学性能(体积比电阻为33.15Ω/cm);质量比为1:1.5时,拒水性能良好(接触角为116.2°);在任意配比下织物都具有良好的防紫外性能(UPF>100)。

草酸银中银的还原重量法测定

采用水合肼还原重量法测定草酸银中银含量,平行测定5次,测定的相对标准偏差小于0.04%,加标回收率99.96%~100.02%,干扰试验显示:0.1 mg的Zn^(2+)、Co^(2+)、Ni^(2+)、Cu^(2+)、Cd^(2+)不干扰银的测定。该法与其他方法相对比,样品取样量大,操作简单,可满足生产现场测定的要求。

含铂、铱等贵金属的合质金中金含量的检测

含有铂、铱、铑、钌等贵金属的合质金不适合用火试金重量法及ICP光谱杂质差减法检测其中的金含量;为了能准确检测该类样品中的金含量,通过对该类贵金属元素性质进行分析,尝试建立一种适用于该类合质金的检测方法。将样品称重,以王水溶解,过滤、洗涤分离不溶于王水的固体,向贵金属溶液加入过量的水合肼,将贵金属还原成单质。将得到的贵金属洗涤干净、烘干、称量,收集、测定滤液中金含量。得到的金粉通过火试金重量法得到含有贵金属的金卷,将金卷以王水溶解,在ICP光谱仪上测定金卷中贵金属元素含量。通过金标准样品、滤液中的金含量和测定的贵金属元素的含量和计算样品中的金含量。经验证确认该方法适用于含铂、铱等贵金属的合质金样品中金含量的检测。

石墨烯基纳米红外吸波材料的制备及消光性能研究

作为单原子厚度的碳材料,石墨烯因具有低密度、高比表面积和电子迁移率的特性,易于满足吸波材料所需的要求。目前,单一的吸波材料难以达到多波段、宽频带的吸收效果,为了拓宽其红外吸收频带,通过将氧化石墨烯与纳米γ-Al2O3复合,并采用水合肼原位还原制备石墨烯基吸波材料。利用Raman、XRD、FT-IR、EDX和SEM对复合材料的结构与形貌进行了分析,同时测试了烟幕对1.06 m激光和8～12 m波段的红外消光特性,结果表明,石墨烯基吸波材料对红外激光系统以及红外热像仪均具有一定的干扰作用。

2-氨基-6-氯吡啶的制备

2-Amino-6-chloropyridine was prepared from 2,6-dichloropyridine via 2-hydrazino- and 6-azido- interme- diates with an overall yield of 51%.

西地那非的合成

Phosphodiesterase Ⅴ inhibitor Sildenafil was synthesized by a new synthetic route.The hydrazine hydrate was used as deoxidizer in synthesizing of intermediate 4 amino 1 methyl 3 n propylpyrazole 5 carboxamide,the yield being 91 5%.Surfactants was used in the process of the cycliztion.The yield was 8% higher than the original technology.This route is unique in that only common reagents are required.rection conditions are mild,and the process is simple,being with out use of silicon colum chromatography treatment.It is therefore suitable for industrial production.

二氧化硅负载胂钯(0)配合物催化酰氯和芳基碘与四苯硼化钠的苯基化反应

γ-氯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、二苯胂钾、氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了二氧化硅负载的胂钯(0)配合物.该配合物是酰氯及芳基碘化物与四苯硼化钠苯基化反应的有效催化剂,为苯基酮及不对称联苯的合成提供了简便且实用的新方法.

4-[3-(4-氨基苯氧基)苯氧基]苯胺的合成研究

以间苯二酚和对硝基氯化苯为原料经醚化和水合肼还原合成了聚酰亚胺的二胺单体4-[3-(4-氨基苯氧基)苯氧基]苯胺,总收率为79.8%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.56%。并用元素分析和红外光谱对产物进行了表征。