5-溴乙酰基水杨酰胺的制备

5-溴乙酰基水杨酰胺是一种非常重要的医药与农药中间体。选择溴在乙酸溶剂中,5-乙酰基水杨酰胺溴化。当反应物n(5-乙酰基水杨酰胺)∶n(溴)=1∶1.05,5℃反应12h,可高选择性得到5-溴乙酰基水杨酰胺,收率93.2%。

盐酸三乙胺-三氯化铝离子液体催化酰基化合成乙酰水杨酰胺

实验以盐酸三乙胺-三氯化铝离子液体(IL)为催化剂,催化水杨酰胺(SA)与乙酰氯进行傅克酰基化反应合成5乙酰水杨酰胺。讨论了离子液体与水杨酰胺摩尔比、乙酰氯与水杨酰胺摩尔比、反应温度与反应时间等因素对水杨酰胺酰基化合成5-乙酰水杨酰胺的影响,最佳反应条件为:n(1L):n(SA)=2:1,n(乙酰氯):n(SA)=4:1,反应温度40℃,反应时间120 min。在上述最佳条件下,不使用有机溶剂,水杨酰胺的转化率为99.1%,乙酰水杨酰胺的收率达到了73.1%。

过渡金属改性的Mg-Al复合氧化物催化尿素与苯酚绿色合成水杨酰胺

借助水滑石“记忆效应”制备了过渡金属修饰的Mg-Al类滑石(HT-M,M为Cr^(3+)、Mn^(2+)、Fe^(3+)、Co^(2+)、Cu^(2+))前驱体,将其在450℃煅烧,获得了过渡金属改性的Mg-Al复合氧化物(CHT-M),并将它们用于催化尿素与苯酚合成水杨酰胺。采用X射线衍射(XRD)、N_(2)吸附-脱附、扫描电子显微镜(SEM)、CO_(2)程序升温脱附(CO_(2)-TPD)等手段表征了HT-M和CHT-M的结构、织构、形貌和表面碱性质。研究表明:过渡金属离子在进入水滑石层板的同时,还可调变CHT-M催化剂碱性位数量;由于苯酚酚羟基氢原子可被催化剂碱性位吸附活化,因此,在反应温度210℃、反应时间12 h、催化剂用量0.3 g的最佳条件下,具有最高表面碱量的CHT-Mn获得了最高的水杨酰胺收率(41.2%)。更为重要的是,CHT-Mn催化剂重复使用4次后,催化活性基本保持不变,因此,它是绿色合成水杨酰胺的高活性多相催化剂。

金属氧化物催化尿素与苯酚合成水杨酰胺

在反应釜中考察了几种金属氧化物催化尿素与苯酚反应合成水杨酰胺的活性,并对催化活性较高的ZnO和CaO的催化机理进行了探讨。实验结果表明,ZnO和CaO都具有较高的催化能力,这是因为两者都有利于尿素热分解形成活性中间体异氰酸。ZnO能与异氰酸配位使其活化,高效合成水杨酰胺;CaO能稳定苯酚中的苯氧负离子,高效地活化苯酚。ZnO是该合成反应均相催化剂的前体,CaO是该反应的多相催化剂。在相同反应条件下,ZnO的催化活性高于CaO。研究ZnO与CaO混合物的催化效果发现,二者的混合物能同时活化两个反应物从而起到协同作用,达到最佳的催化效果。以0.10 g ZnO和0.10 g CaO的混合物为催化剂,在反应温度240℃、反应时间12 h、尿素用量6 g、苯酚用量94 g的条件下,水杨酰胺的收率为54.3%。

尿素和苯酚直接合成水杨酰胺

以CaO、MgO、La2O3、Al2O3、ZrO2等5种金属氧化物为催化剂,以尿素和苯酚为原料直接合成了水杨酰胺。在相同条件下,发现MgO对该反应的催化性能最佳。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对水杨酰胺收率的影响,最佳反应条件为:反应温度245℃,反应时间12h,MgO的用量0.2g,n(苯酚)∶n(尿素)=15∶1,水杨酰胺的收率达45.1%。

N,N′-乙二水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根和N,N′-1,2-丙二水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根的双核Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)配合物的合成和磁性

本文合成了四个新型双核配合物、[Cu(samen)Fe(L)Cl]和[Cu(sampn)Fe(L)Cl].经元素分析、IR,电导、磁性测量等手段推定配合物具有酚氧桥结构,Cu(II)及Fe(III)的配位环境分别为平面四方及四角锥的构型,Fe(III)离子的自旋态S=3/2.测定了配合物[Cu(samen)Fe(L)Gl]的变温磁化率(4—300K),参数J和θ值表明两个双核配合物中金属离子之间有中等程度的反铁磁性超交换作用和双核单元之间有弱的分子间相互作用.

3-硝基-N-甲基-水杨酰胺对大鼠局灶脑缺血再灌注损伤的保护作用

摘 要：目的 观察呼吸链泛醌抑制剂3- 硝基利- 甲基- 水杨酰胺（NNMS）对大鼠局灶脑缺血- 再灌注脑组织的保护作用。方法 线栓法制作大鼠局灶脑缺血再灌注模型。在再灌注1、2h取脑组织，TBAR法测脑组织脂质过氧化产物丙二醛（MDA）含量，蛋白质氧化水平通过其特征性产物羰基基因与二硝基苯肼反应来测量。给药组在再灌注前 15min尾静脉注射 NNMS。结果 MDA含量在再灌注 2h时显著增高，蛋白质氧化水平在再灌注1 、2h时均升高。再灌注前静脉注射NNMS后以上两指标与对照组相比均无显著差异。结论NNMS可以减少大鼠局灶脑缺血再灌注引起的脂质过氧化和蛋白质氧化损伤。

固体中强碱催化尿素与苯酚合成水杨酰胺

以尿素和苯酚为原料、金属氧化物为催化剂,在反应釜中合成了水杨酰胺。CO2-TPD表征结果显示,该反应为碱催化反应。当具有中强碱性位的MgO为催化剂时,水杨酰胺的收率最高。进一步考察了一系列碱金属改性的MgO催化剂的催化性能,探讨了水杨酰胺的收率和催化剂表面碱性的关系。借助FTIR表征,研究了反应物在固体碱表面吸附和活化的中间过程,提出了固体碱催化尿素与苯酚反应的可能的机理。重复使用实验结果表明,K/MgO催化剂重复使用4次后,水杨酰胺的收率仍保持在38.1%,说明该催化剂具有较好的稳定性和重复使用性能。

一釜合成5-氯水杨酰胺的研究

在一个反应器内，5-氯水杨酸与氯化亚砜反应生成5－氯水杨酰氯，与甲醇反应生成5-氯水杨酸甲酯，再与氨气反应生成5-氯水杨酰胺。中间体不经分离提纯，总收率可达79％。结果表明，最佳氨解反应条件：氨：5－氯水杨酸甲酯=12：1（摩尔比），溶剂为甲醇，最佳反应温度为35～40℃，反应时间为15h。通过IR、MS、NMR光谱分析和元素分析，对产物的结构进行了表征。HPLC测定其纯度为99．54％。

N,N′-1,2-丙二水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根的双核Cu(Ⅱ)配合物的合成与磁性

合成了一类新的金属配合物[Cu(sampn)CuL](sampn^(4-):N,N′-1,2-丙二水杨酰胺根离子;L:2,2-联吡啶或1,10-菲绕啉),经元素分析、IR、电子光谱等手段推定配合物具有酚氧桥结构,Cu(Ⅱ)离子的配位环境为畸变四方构型。测定了配合物的变温磁化率,其数值用最小二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合,从中得到较大的θ值,表明双核分子间有较大的分子间相互作用。

新型法尼基硫代水杨酰胺衍生物的设计、合成及抗肿瘤活性

通过将法尼基硫代水杨酸(FTS)的羧基用各种胺进行胺化设计,合成得到11个法尼基硫代水杨酰胺衍生物(9a^9k),并对它们进行了体外抗肿瘤活性评价。实验表明其中的8个化合物对5种人肿瘤细胞具有较强的抗增殖活性,其中,化合物9k的细胞增殖抑制活性最强,对5种肿瘤细胞的IC50范围达6.05~8.16μmol/L,优于阳性对照FTS,与索拉非尼相当。此外,化合物9k可下调细胞内凋亡抑制蛋白Bcl-2的水平并上调促凋亡蛋白Bax和caspase-3,提示该化合物具有显著诱导肿瘤细胞凋亡的作用。

5-(N,N-二苄基氨基乙酰)水杨酰胺的合成工艺改进

改进了拉贝洛尔的重要中间体5-(N,N-二苄基氨基乙酰)水杨酰胺的合成工艺。首先以廉价易得的水杨酸甲酯为原料,在甲醇中氨解得到水杨酰胺。随后在催化和溶解双重功能的Na Cl-AlCl_3熔盐体系中,140℃下利用乙酰氯酰基化0.5h,得到5-乙酰水杨酰胺。再在Br_2/H_2O_2氧化溴化体系中溴化得到5-溴乙酰水杨酰胺;最后与二苄基氨进行亲核取代反应,制得拉贝洛尔的重要中间体。利用氨解、酰基化、溴化和亲核取代等四步反应,优化工艺参数,降低原料成本和环境污染,总收率达到43.6%。

二氯乙烯基水杨酰胺对真菌作用的电镜观察

本文从形态学的超微结构上观察30.2％二氯乙烯基水杨酰胺(DSA)对白色念珠菌和黄曲霉菌孢子作用5～120min的抗真菌效果。在扫描电镜和透射电镜下,真菌孢子的变化为一渐进过程,胞壁损伤和肿胀,细胞核界限模糊不清,核物质溶解,胞浆中细胞器模糊不清,细胞内容物漏出而使孢子死亡。

N-丁基吡啶氯铝酸离子液体催化酰基化反应合成乙酰水杨酰胺的研究

以制备的N-丁基吡啶氯铝酸离子液体为催化剂,催化水杨酰胺与乙酰氯Friedel-Crafts酰基化反应制备乙酰水杨酰胺。考察了离子液体组成和用量、乙酰氯用量、反应温度、反应时间对该反应的影响。适宜的反应条件为:离子液体组成为三氯化铝与中间体N-丁基吡啶摩尔比为2∶1,催化剂离子液体与水杨酰胺的摩尔比为2∶1,水杨酰胺与乙酰氯摩尔比为1∶2,无需溶剂,最佳反应温度为40℃,反应时间为150 min;在上述反应条件下,水杨酰胺的转化率达到93.1%,乙酰水杨酰胺的收率达到89.2%。

高效液相色谱法测定N-(2,2-二氯乙烯基)水杨酰胺的含量

采用反相液相色谱法,在KromasilC8(5μm,4.6i.d×250mm)色谱柱上,以甲醇/乙酸-乙酸铵缓冲溶液=85/15(v/v)(pH=4～5)为流动相,流速为1.0mL/min,紫外检测波长为272nm对N-(2,2-二氯乙烯基)水杨酰胺(简称A26)进行分离和测定。结果表明,A26在0.0398～0.3187mg/mL浓度范围内与峰面积线性关系良好(r=0.99994),回收率为99.1～100.8%,重复性实验相对标准偏差(RSD)为0.36%,该方法操作简单,分析速度快,重复性好,是一种检测A26的有效分析方法。

N-水杨酰胺与磷酰二氯反应产物的~1HNMR鉴定

本文用~1HNMR分析方法,对由N—(杂环基甲基)水杨酰胺与(硫代)磷酰二氯关环反应的产物结构的鉴定进行了讨论。

水杨酰胺衍生物的合成及结构表征

水杨酰胺类化合物近年来研究发现其具有一定抗肿瘤活性。本文通过不同的水杨酸和取代苯胺采用简单的"一锅法"反应,合成得到3个水杨酰胺衍生物,收率较高,经scifinder检索化合物1和3均为全新化合物。所得目标化合物通过傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱分析,确证了目标化合物结构。水杨酰胺类化合物具有较强的抗肿瘤活性,可作为先导化合物进行结构改造得到活性更好的抗肿瘤化合物。

水杨酰胺类曼里奇碱的合成及其与(硫代)磷酰二氯反应的研究

本文报道了六个未见文献报道的N 取代甲基水杨酰胺类曼里奇碱(NA -F)以及它们与 (硫代 )磷酰二氯在缚酸剂存在下缩合形成的二十七个新环磷化合物 :2 取代 3 取代甲基 2 (硫 )氧代 1 ,3,2 苯并氧氮磷杂环已 4 酮(PA -F)

叠氮水杨酰胺类化合物对呼吸链琥珀酸-细胞色素c还原酶的抑制作用

合成了３－叠氮基－Ｎ－正癸烷基水杨酰胺和５－叠氮基－Ｎ－正癸烷基水杨酰胺并检测了它们对呼吸链酶系从琥珀酸到细胞色素ｃ段电子传递活性的抑制作用．两种化合物对琥珀酸－泛醌还原酶的抑制能力基本相同，而５位叠氮基取代物对泛醌－细胞色素ｃ还原酶的抑制能力较３位叠氮基取代物为强．它们与泛醌反应抑制剂３－硝基－Ｎ－正癸烷基水杨酰胺相比较，其抑制性质基本相似。

^3H—3—叠氮基—N—正癸烷基水杨酰胺的合成

以 3 硝基水杨酸和正癸烷为原料 ,合成了研究线粒体呼吸链酶系中各泛醌结合蛋白的分子探针 ,即氚标记的 3 叠氮基 N 正癸烷基水杨酰胺 ,为进一步研究泛醌结合蛋白提供了有效工具。3 H 3 叠氮基 N 正癸烷基水杨酰胺的放射性比活度和放射化学纯度分别为 2 5 9TBq/mol和 98%