铕(Ⅲ)水杨酸邻菲咯啉三元配合物性质研究

合成了Eu3+的水杨酸和邻菲咯啉三元配合物,其组成为Eu(Hsal)3phen,用IR,UV,XPS研究配合物的性质和成键特征.结果表明,Hsal-的羧基、phen的两个氮原子均与Eu3+离子呈双齿配位,形成配合物后芳香环上的共轭性减小.用循环伏安法研究了配合物在玻碳电极上的电化学行为,发现配合物的电化学可逆性比游离Eu3+离子差,不同底液对配合物的电化学行为有影响.

新型纤维素邻乙酰水杨酸酯类手性固定相的合成及评价

以纤维素和邻乙酰水杨酰氯为原料,合成了纤维素邻乙酰水杨酸酯类手性固定相,考察了其手性拆分能力,与Chiralcel OJ手性色谱柱进行了比较,并研究了流动相的组成以及衍生物中双酯羰基的结构对其拆分效果的影响。以红外光谱技术、热重分析等检测手段对获得的纤维素衍生物进行结构表征和分析。在对4种流动相：正己烷-异丙醇、正己烷-乙醇、正己烷-甲醇-异丙醇、正己烷-甲醇-1,2-二氯乙烷进行比较筛选后,以正己烷-异丙醇（90∶10~80∶20,V/V,0.1%DEA或TFA）体系作流动相,在正相色谱模式下,对儿茶酚胺类及酰胺类手性药物进行了手性拆分,结果表明,三氟乙酸和二乙胺的最佳使用量均为0.1%,双酯羰基结构的氢键、偶极作用和苯环的π-π作用相互协同确实有助于该类固定相手性拆分作用的形成。

二正丁基锡邻甲基水杨酸酯配合物的合成、结构及量子化学研究

二正丁基氧化锡和邻甲基水杨酸按物质的量比1∶1反应,合成了二正丁基锡邻甲基水杨酸酯配合物{[n-Bu2Sn(O2CC6H3OHCH3)]2O}2。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属单斜晶系,空间群为P21/c,晶体学参数a=2.436 89(10)nm,b=1.909 58(8)nm,c=1.632 04(7)nm,β=107.467 0(10)°,V=7.244 4(5)nm3,Z=4,Dc=1.438 g.cm-3,μ(Mo Kα)=14.19 cm-1,F(000)=3 184,R1=0.034 7,wR2=0.084 7。晶体中每一个结构基元包含了2个结构相同而空间取向不同的以Sn2O2构成的平面四元环为中心环的双核结构分子,锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。

键合型邻乙酰水杨酸纤维素酯手性固定相的合成及应用

将邻乙酰水杨酸纤维素酯通过间隔臂——2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷键合于硅胶之上,制得键合型手性固定相CSP1,考察了其与同类纤维素衍生物制得的涂敷型手性固定相在拆分效果方面的异同,并探讨了其差异的原因与机理。为了印证间隔臂中环己基对于手性拆分的作用,本文又将CSP1与间隔臂中不具有环己基的键合型手性固定相CSP2进行了拆分对比,进一步证实了间隔臂中环己基的作用。结果表明,键合型手性固定相相比涂敷型固定相在拆分咪唑类药物方面具有优势,这种优势一方面来自于流动相范围的扩大,另一方面是由于间隔臂中环己基对纤维素表面结构的修饰作用。

SiO_2凝胶玻璃中铕-水杨酸-邻菲罗啉配合物的热稳定性及发光性能

用溶胶-凝胶法以掺杂方式制备了含有铕-水杨酸-邻菲罗啉配合物的Si O2凝胶玻璃复合发光体,研究了该复合发光体的荧光和热稳定性.与配合物固体粉末相比较,结果表明将配合物引入凝胶玻璃中,其热稳定性明显提高,而其特征荧光基本保持不变.这可能与配合物所处的与外界隔绝、化学惰性的环境有关.

邻甲基水杨酸的合成研究

本文提出了采用国产原料,以气固相反应,研究了邻甲基水杨酸的合成。通过20t/a装置上大批量生产,产品质量达到进口同类产品水平,且具有工艺条件温和、流程简单等优点。

三(邻甲基苄基)锡和二(间氟苄基)锡硫代水杨酸酯配合物的合成、结构及性质

合成了三(邻甲基苄基)锡硫代水杨酸酯配合物(1)和一维链状二(间氟苄基)锡硫代水杨酸酯配合物(2),经元素分析、IR、NMR、X射线衍射等技术手段表征了其结构。配合物1属三斜晶系,空间群Pī,晶体学参数a=1.00221(5)nm,b=1.48934(8)nm,c=1.71789(9)nm,α=78.3120(10)°,β=85.6560(10)°,γ=80.2580(10)°,V=2.4725(2)nm^3,Z=2,Dc=1.371 g/cm^3,μ(Mo Kα)=10.91 cm^(-1),F(000)=1040,R_1=0.0439,wR_2=0.1119。配合物2属单斜晶系,空间群为P21/n,晶体学参数:a=1.17827(5)nm,b=2.11945(9)nm,c=1.55970(7)nm,β=93.4510(10)°,V=3.8880(3)nm^3,Z=4,Dc=1.671 g/cm^3,μ(Mo Kα)=14.53 cm^(-1),F(000)=1936,R1=0.0323,wR2=0.0927。配合物1中锡原子呈四配位畸变四面体构型,配合物2中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。配合物1和2分别在152和195℃下稳定,电化学性质不可逆,对人体癌细胞Colo205、Hep G2、MCF-7、Hela和NCI-H460具有体外抗癌活性,配合物2的抗癌活性远大于配合物1。

4-(水杨酸氧基)邻苯二甲腈的合成与表征

以4-硝基邻苯二甲腈和水杨醛为原料,在无水碳酸钾的催化下合成4-(水杨醛氧基)邻苯二甲腈,继而用高锰酸钾对其进行氧化,得到一种新型两亲性酞菁前驱体4-(水杨酸氧基)邻苯二甲腈。产物经元素分析、IR、1HNMR表征确认了其结构,同时对该物质的最佳合成条件进行了优化,总产率达66.5%。

超/亚临界CO_2中邻甲酚羧基化合成邻甲基水杨酸

在超/亚临界CO2中合成邻甲基水杨酸,对探索其绿色合成和CO2的资源化利用有重要意义。本实验以邻甲酚为原料,考察了无水K2CO3、无水Na2CO3等催化剂的活性,选取催化效果最好的无水K2CO3在超/亚临界CO2中一步法直接催化合成邻甲基水杨酸。在反应时间1～6 h、催化剂相对投加量nK2CO3/nO-Cresol为0.05～1.25、反应温度130～270℃、反应压力4～14 MPa的条件下对邻甲酚在超/亚临界CO2中的羧基化反应进行了研究。结果表明:邻甲酚的转化率与产物收率随反应时间的延长均出现先增加的趋势,不同的是转化率最后趋于稳定,产物收率则略有减少;邻甲酚的转化率与产物收率随催化剂相对投加量的增加先快速增加然后趋缓,随反应温度、反应压力的增加先增加后减少。较佳的实验条件为:反应时间3 h、催化剂相对投加量0.5、反应温度190℃、反应压力8 MPa,此时,邻甲酚转化率可达19.7%,邻甲基水杨酸收率可达17.5%。此外,提出了超/亚临界CO2中邻甲酚羧基化反应可能存在的机理。

溶剂法生产邻甲基水杨酸

本文主要介绍溶剂法生产邻甲基水杨酸工艺，对影响碳酸化反应的几个因素进行了探讨和总结。目前生产达到的水平：以消耗邻甲酚计产品收率为８８％，产品纯度９９％，熔程１６４～１６５℃。

磷酸钾中和法邻甲酚羧化反应的绿色合成

以邻甲酚和二氧化碳为原料,以磷酸钾为中和剂一步羧化合成邻甲基水杨酸及相关产物。探讨了反应条件对产率的影响。实验结果表明,当磷酸钾与邻甲酚物料比为2.5∶1,反应温度150℃,反应压力3.0 MPa时,羧化反应产物总收率达到95.4%,同时邻甲基水杨酸收率也达到最大。与传统碳酸钾中和法相比,磷酸钾中和法产物在后处理过程中无二氧化碳放出,后处理过程中的磷酸根可制备为磷酸钾使用,新工艺是一条绿色化工路线。

我国染颜料中间体投资热点分析

介绍了K酸、邻甲水杨酸、2 ,6酸、对氯苯甲醛、2 ,6 二氯苯甲醛、3,3’ 二氯联苯胺、间氨基酚、吲哚、烷基吡啶等几种热点投资的染颜料中间体国内生产现状、应用和合成技术及发展趋势。

一步合成硝唑尼特的新方法

研究一种新的硝唑尼特的合成方法。以邻乙酰水杨酸和2-氨基-5-硝基噻唑为原料,通过共沸带水的方法使原料发生酰胺化反应,仅通过一步反应合成硝唑尼特,反应收率58.2%。

我国染颜料中间体投资热点分析

本文介绍了K酸,邻甲水杨酸,2,6酸,对氯苯甲醛,2,6一二氯苯甲醛,3,3'一二氯联苯胺,间氨基酚,吲哚,烷基吡啶等6种热点投资的染料中间体国内生产现状、应用和合成技术及发展趋势。

我国染料中间体投资热点分析

近年来中国染颜料工业得到长足发展。染颜料生产量和出口量雄居世界第一。随着染颜料工业的迅猛发展，与之配套的中间体也取得很大进步。但是也面临许多挑战和困难。许多专家指出，染颜料中间体工业必须严格治理污染．规模化经营，加快新技术和清洁工艺的应用，生产高质量、高档次、高附加值的产品。因此，研发适应新型染颜料生产与发展的新型染颜料中间体，成为我国染颜料工业持续健康发展的关键。

我国染颜料中间体投资热点分析

该文介绍了邻甲基水杨酸，K酸，对氯苯甲醛，2，6-二氯苯甲醛，2，6酸，3，3'-二氯联苯胺，间苯二酚，间氨基酚，苯基苯酚，吲哚衍生物等染料中间体国内生产现状、应用和合成技术及发展趋势。

硝唑尼特的合成与表征

邻乙酰水杨酸经氯化亚砜酰氯化制得邻乙酰水杨酰氯,以N,N′-二乙基甲酰胺为溶剂,吡啶为缚酸剂,与2-氨基-5-硝基噻唑缩合反应制得硝唑尼特,收率为78.9%(以2-氨基-5-硝基噻唑计),含量为98.8%(HPLC)。化合物结构经1H NMR、IR确证。

氟胺磺隆的合成

[目的]研究除草剂氟胺磺隆的合成方法。[方法]以邻甲基水杨酸为原料,经甲酯化、加成、Newman-Kwart重排、氯磺化4步反应得到2-氯磺酰基-3-甲基-苯甲酸甲酯,再与2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-均三嗪一步缩合反应生成氟胺磺隆。[结果]在优化的条件下,产物纯度高达99%,总收率57.8%(以邻甲基水杨酸计),产物结构经GC-MS、1H NMR确认。[结论]该工艺原料简单易得,成本较低,而且操作简便、收率高,适宜工业化生产。

市场动向

(四)2,6-二氯苯甲醛和邻甲基水杨酸 我国生产酸性媒介漂兰B用的两个重要中间体,2,6—二氯苯甲醛和邻甲基水杨酸,过去一直依赖进口。但后来,邻甲基水杨酸被开发出来,而且辽宁省的抚顺、河北省的沧州、浙江省黄岩均已生产出合格的产品,供应国内。到目前,2,6—二氯苯甲醛却仍然依赖进口。