二维电荷转移型水杨醛缩乙二胺类双席夫碱及其Zn(Ⅱ)配合物的电子光谱及非线性光学性质的DFT理论研究

用密度泛函理论 ( DFT) B3 LYP方法 ,在 6-3 1 G( d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其 Zn( )配合物的几何结构 .在稳定构型基础上 ,引入外电场 ,运用有限场 ( FF)方法 ,计算标题化合物体系的非线性光学 ( NLO)系数 ,并与其独立的对称分子片结构进行比较 .同时用含时密度泛函理论 ( TD-DFT)计算各体系的电子光谱 .结果表明 ,两个单席夫碱分子片结合为双席夫碱时 ,二阶及三阶 NLO系数明显增大 ,且 γ比 β显著 .双键桥连 Zn配合物 1 a的 β,γ值均小于相应配体 ,而单键桥连 Zn配合物 2 a的 β和γ值大于相应配体 ,说明金属 Zn在完全共轭和局域共轭体系中所起的作用不同 .

一种有机电致发光材料水杨醛缩乙二胺锌的光电性能表征(英文)

合成了一种新型的有机电致发光材料水杨醛缩乙二胺锌[Zn(salen)],并对其结构与性能进行了表征。Zn(salen)具有较高的热稳定性,利用真空热蒸镀的方法很容易制备高质量、无定型薄膜。Zn(salen)的HOMO、LUMO能级及电化学带隙分别为-5.87, -3.41,2.46 eV。在365 nm紫外光的照射下,Zn(salen)粉体具有强的蓝光发射,但其薄膜具有黄光发射。在正向电压的驱动下,器件ITO/CuPc/NPD/Zn(salen) /Al的EL发光峰位于552 nm,是色坐标为x=0.504,y=0.316的黄光发射,器件的启动电压7.5 V,最大亮度301cd/m2,电流效率1.6 cd/A。无论是Zn(salen)薄膜的光致发光还是器件的电致发光,与Zn(salen)粉体相比,都发生了很大的红移现象,这归因于薄膜中Zn(salen)聚集态的形成。

水杨醛缩乙二胺合锰(Ⅱ)对金华佛手光合作用及产量的影响

水杨醛缩乙二胺合锰 (Ⅱ )〔Mn (salen)〕能增加金华佛手叶片中的可溶性蛋白质含量 ,提高呼吸和净光合速率 ,提高坐果率和产量 ,在佛手生产中有应用价值。

双水杨醛缩乙二胺金属络合物对柠檬烯的催化氧化的条件分析

R-(+)-柠檬烯来源广泛且价格相对便宜,以R(+)柠檬烯为原料经局部氧化可获得具有较高附加值的成分,最近的研究显示R-(+)柠檬烯可以被某些双水杨醛缩乙二胺金属络合物催化氧化,这一氧化过程仅仅局限于柠檬烯分子结构的某一部位,氧化剂较为普通,如NaOCl和PhIO等,反应介质通常是常见的有机溶剂,如二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或丙酮。文章通过研究反应各因素(如催化剂用量、氧化剂类型、溶剂的选择和反应时间等)对目标产物收率的影响,以便获得反应过程的信息。实验中获得的大量数据针对三个主要目标产物(1,2-柠檬烯环氧物、香芹醇和香芹酮)采用了正交分析进行统计分析,显示不同的反应因素对产物选择性的影响存在差异,同时也显示这一数学统计模型能较好地解决反应条件优化问题。

合成温度对水杨醛缩乙二胺锌荧光性能的影响

用红外光谱、X射线衍射谱及扫描电镜分析研究了合成温度对水杨醛缩乙二胺锌荧光性能的影响,结果表明,低温下合成的水杨醛缩乙二胺锌主要以单体形式存在,合成温度提高,通过酚氧桥键形成低聚体,合成温度提高,聚集程度增加,聚集状态不同,导致晶体结构及电子结构变化,从而引起荧光性能的变化。

La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Er(Ⅲ)与二溴水杨醛缩乙二胺配合物的合成与表征及薄层色谱研究

合成了四种稀土双核配合物，其组成为Ｌｎ２Ｌ３（ＮＯ３）６·３Ｈ２Ｏ〔Ｌｎ＝Ｌａ（Ⅲ）、Ｎｄ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）、Ｅｒ（Ⅲ）；Ｌ＝３，５－二溴水杨醛缩乙二胺〕，并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热－热重及摩尔电导分析等手段，对合成的配合物进行了表征。

水杨醛缩乙二胺合锰(Ⅱ)对水稻幼苗生长及光合作用的影响

水杨醛缩乙二胺合锰 ( ) [Mn(salen) ]能提高水稻种子活力 ,增加叶片中的叶绿素和可溶性蛋白质含量 ,提高呼吸和净光合速率 。

双核水杨醛缩乙二胺合铜的合成、结构和性能研究

以水杨醛缩乙二胺为配体,与醋酸铜在甲醇溶液中反应,制备了一个双核水杨醛缩乙二胺合铜配合物,通过测定熔点和红外光谱对其进行了初步表征,进一步通过X-ray测试了配合物的晶体结构,并对其热性能和荧光性能进行了研究.

水杨醛缩乙二胺希夫碱与牛血清白蛋白的相互作用及抑菌活性研究

合成了水杨醛缩乙二胺希夫碱化合物.利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱和圆二色光谱法研究了水杨醛缩乙二胺希夫碱与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,该希夫碱化合物与BSA形成了复合物,导致BSA的构象发生变化,使BSA的内源性荧光发生静态猝灭,计算得到了希夫碱化合物与BSA相互作用的热力学参数.体外抑菌实验表明该希夫碱对大肠杆菌具有一定的抑菌活性.

水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的高选择性亚硫酸根离子电极的研究

研究了水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的阴离子选择性电极。结果表明,水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物对SO_3^(2-)有较高的选择性,且电极呈现反Hofmeister行为,其选择性次序为SO_3^(2-)>I^->SCN^->ClO_4^->NO_2^->NO_3^->S_2O_3^(2-)>Cl^->SO_4^(2-)。该电极响应速度快,具有良好的稳定性。用于化学试剂中SO_3^(2-)的测定,相对标准偏差为0.42％。

N,N-双水杨醛-缩乙二胺存在下的甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合

近几年,有机催化剂存在下碘代化合物调控的可逆-休眠自由基聚合研究取得重要突破。文中发现N,N-双水杨醛-缩乙二胺(NDSE)可作为一种新型催化剂应用于甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合(RDRP)。通过偶氮二异庚腈(ABVN)与单质碘原位反应生成的碘代化合物与催化剂NDSE共同作用可以很好地调控甲基丙烯酸甲酯的聚合,该聚合表现出良好的活性特征,诸如聚合反应动力学曲线呈线性、聚合物实际相对分子质量与理论相对分子质量相吻合、聚合物相对分子质量分布窄(分散系数1.16～1.28)。通过改变温度与催化剂用量发现在65℃时,催化剂相对单体摩尔量为0.0025时实现了相对较好的催化效果,设计相对分子质量10300,反应8 h左右,可以得到相对分子质量为8000,分散系数为1.20的聚甲基丙烯酸甲酯。该体系提供了一种高效的聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法和反应催化剂。

水杨醛希夫碱Mn(Ⅲ)配合物及其与NaN(CN)_2合成超分子的研究

研究了在实验室条件下利用 Mn( )化合物合成双水杨醛缩乙二胺希夫碱 Mn( )配合物的新方法 ,并对 Mn( )配合物与 Na N( CN) 2 反应所形成的超分子进行了红外光谱分析 。

MCM-41介孔分子筛组装过渡金属配合物的电子光谱

通过γ 氨丙基修饰纳米孔材料MCM 4 1,将其与过渡金属Mn ,Cu ,Co ,Fe的N ,N 双水杨醛缩乙二胺席夫碱配合物进行化学组装。用IR和Vis UV等谱学技术对其进行了初步的表征。结果表明 ,组装产物的IR光谱 ,呈现出氨基和Schiff碱相应基团的特征吸收 ,其中氨基较游离态表现出明显的红移 ,但Schiff碱相应基团的IR吸收较组装前的配合物变化不大。

介孔载体嫁接的Schiff碱铬配合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛

将Cr(salen)配合物分别嫁接于介孔SiO2,MCM-41和SBA-15上制备成非均相Schiff碱铬配合物,并用FT-IR,UV-Vis,XRD,N2吸附和元素分析等对非均相铬配合物进行了表征.以30%的H2O2为氧化剂,以非均相铬配合物为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂和添加剂的条件下,研究了选择性催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应.结果表明,非均相铬配合物都表现出较好的催化性能.选择不同的介孔载体对非均相铬配合物的催化性能有较大的影响,Cr(salen)/MCM-41配合物显示有最好的催化性能;在优化的反应条件下,苯甲醇转化率可达52.5%,苯甲醛选择性为100%,且该非均相铬配合物重复使用4次后仍保持较好的催化性能.

疏水性Cosalen/SBA-15的制备及在甲苯选择性氧化中的应用

以介孔分子筛SBA-15为载体,先采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)进行氨基硅烷化修饰,然后经甲基三乙氧基硅烷(MTES)疏水修饰后固载双水杨醛缩乙二胺合钴配合物(Cosalen).采用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、X射线光电子能谱、元素分析、等离子体发射光谱、X射线衍射和氮气物理吸附等手段对制备的固载型催化剂Cosalen/SBA-15进行了物相结构和修饰程度的表征,并考察了样品对甲苯、苯甲醛和苯甲醇的吸附性能及在甲苯液相氧化反应中的催化性能.结果表明,固载型催化剂Cosalen/SBA-15的介孔结构和孔道有序性保持良好,Cosalen通过与氨基配位固载在修饰后的载体SBA-15上,且高度分散,氨基硅烷化和甲基修饰明显增强了其表面疏水性能,对苯甲醛和苯甲醇的吸附量降低.疏水性Cosalen/SBA-15协同N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化甲苯液相分子氧氧化反应,无溶剂体系在130℃下反应2 h,甲苯转化率达到16.0%,产物中苯甲醛和苯甲醇的总选择性为32.0%,在一定程度上抑制了极性产物深度氧化为苯甲酸.高温不利于苯甲醛和苯甲醇选择性的提高,降低温度至110℃,甲苯转化率达到12.9%时,苯甲醛和苯甲醇的总选择性提高到43.9%.

NHPI/Co(Salen)复合催化液相氧化甲苯的工艺考察

为了开发甲苯液相氧化的新催化体系,寻求合适的反应条件提高甲苯选择性氧化生成苯甲醛、苯甲醇的选择性。以分子氧为氧源,在无溶剂条件下,采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)与双水杨醛缩乙二胺合钴配合物(Co(Salen))复合催化甲苯液相氧化反应。详细考察了NHPI单独催化以及NHPI与Co(Salen)复合催化过程中NHPI用量、Co(Salen)用量、反应温度、反应时间和氧压对甲苯选择性氧化反应的影响。结果表明:在甲苯0.22 mol,NHPI的摩尔分数2%,Co(Salen)的摩尔分数0.02%,氧压1.60 MPa,110℃的条件下反应2 h,甲苯转化率达到13.6%,苯甲醛选择性32.7%,苯甲醇选择性10.8%,苯甲醛、醇、酸总选择性达97.7%,该反应条件为较佳的工艺条件。

Cu(Ⅱ)-Salen催化分子氧氧化丙硫醇动力学

采用Cu(Ⅱ ) Salen催化剂在常压下催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。考察了催化剂用量、丙硫醇浓度、NaOH浓度、反应温度等因素对反应初始速率的影响 ,得到常压 (PO2 =10 1.3kPa)下 ,当c(NaOH) <2 .5mol/l、c(n C3 H7SH) <0 .4mol/l时 ,反应动力学方程为v0 =12 .8c0 .7(NaOH)c(n C3 H7SH)e-15.1/RT,反应活化能Ea=15 .1kJ/mol。并采用红外光谱 (IR)、紫外光谱 (UV)和质谱 (MS)表征了氧化产物的结构。

聚合物键合Cu(Salen)的合成及其对丙硫醇的催化氧化

合成了 4,4′-二乙烯基双水杨醛缩乙二胺 (1 ) ,将 (1 )与苯乙烯共聚得聚合物键合双水杨醛缩乙二胺 (2 ) ,(2 )与铜离子螯合得聚合物键合双水杨醛缩乙二胺合铜 (Ⅱ ) (3)。考察了 (3)对丙硫醇的催化氧化作用 ,用IR、UV、1 HNMR和MS方法对相关化合物的结构进行了表征。

新型异核席夫碱配合物{[Ni_2NaL_2][NiL]_2[NiNaL(H_2O)_2](ClO_4)_2}的合成及其晶体结构

乙二胺缩3-乙氧基水杨醛双席夫碱(H2L),Ni(ClO4)2·6H2O和NaN3在DMF溶液中经溶剂热法合成了一个新型的异核席夫碱配合物——[Ni2NaL2][NiL]2[NiNaL(H2O)2](ClO4)2(1),其结构经IR,元素分析及单晶X-射线衍射仪表征。1属正交晶系,空间群Pban,晶胞参数a=2.088 9(2)nm,b=2.582 1(3)nm,c=1.905 4(2)nm,α=β=γ=90°,V=10.277 4(18)nm3,Z=4,Dc=1.516 g·cm-3,F(000)=4 880,μ=1.04 mm-1,R1=0.034 8,wR2=0.086 7。1由五部分构成{异三核单元[Ni2NaL2],异双核单元[NiNaL(H2O)2],两个单核单元[NiL]和两个抗衡阴离子高氯酸根(ClO-4)},通过π┈π堆积和分子间氢键构筑成三维超分子结构。

2,5-二氯苯酚的合成新方法

阐述了一种合成2,5-二氯苯酚的新方法。用正交试验法考察双水杨醛缩乙二胺合铜在对二氯苯氧化制备2,5-二氯苯酚中的作用,实验发现在双水杨醛缩乙二胺合铜的催化下,由对二氯苯生成2.5-二氯苯酚的产率可达94%以上。实验是典型的希夫碱配合物催化氧化反应,将其用于本反应还鲜有报道。此外,使用该配合物作催化剂,具有催化剂制备容易,使用量少,催化效率高,易回收,污染小等特点。