6-巯基嘌呤互变异构体的密度泛函理论计算

在密度泛函B3LYP/6 3 11G 水平下 ,对 8种气相和水相中可能存在的 6 巯基嘌呤异构体进行了几何构型的全自由度优化 ,并计算出它们的总能量、焓、熵、吉布斯自由能 .Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算 .计算结果表明 ,6 巯基嘌呤在气相和水相中主要以硫酮形式存在 .在气相中 ,硫酮 N( 7) (H)要比硫酮 N( 9) (H)更稳定 ,而在水相中 ,则硫酮 N( 9)(H)要比硫酮 N( 7) (H)更稳定 .计算结果同已有实验结果一致 .6 巯基嘌呤的熵效应小 ,对互变异构平衡几乎没有显著的影响 ,而焓变对互变异构产生了主要的影响 .较详细地讨论了水溶剂化作用对异构体的能量、几何结构、电荷分布和偶极矩的影响 。

7-硫代鸟嘌呤互变异构体的密度泛函理论计算

在密度泛函B3LYP/ 6 3 11G 水平下 ,对 14种气相和水相中可能存在的 7 硫代鸟嘌呤异构体进行了几何构型全自由度优化 ,并计算出它们的总能量、焓、熵、吉布斯自由能 .Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算 .计算结果表明 ,7 硫代鸟嘌呤在气相中和水相中主要以硫酮形式存在 .在气相中 ,硫酮—N( 6) (H)要比硫酮—N( 4 ) (H)更稳定 ,而在水相中 ,则硫酮—N( 4 ) (H)要比硫酮—N( 6) (H)更稳定 .计算结果同已有实验结果一致 .7 硫代鸟嘌呤互变异构的熵效应小 ,对互变异构平衡没有显著的影响 ,而焓变对互变异构产生了主要的影响 .较详细地讨论了水溶剂化作用对异构体的能量、几何结构、电荷分布和偶极矩的影响 .溶剂化自由能与异构体的偶极矩存在相关性 .

纳米氧化铈在醇水混合溶液中的分散行为

通过沉降实验结合分光光度计、透射电镜等手段,考察了纳米氧化铈在不同比例醇水混合溶液(包括无水乙醇和纯水)中的超声分散性和悬浮稳定性;同时,测量了其在不同比例醇水混合溶液中的Zeta电位,并初步探讨了其分散机制。研究表明,随着醇水混合溶液中乙醇含量的减小,纳米氧化铈的超声分散性和悬浮稳定性均呈现出先升后降的规律;当乙醇含量为40%(体积分数)时,纳米氧化铈的超声分散性和悬浮稳定性均达到最好,其分散率为52.7%,且静置10天后的沉降率也仅为20.2%;此外,在该体系中纳米氧化铈保持其初始粒径的能力较强。纳米氧化铈在醇水混合溶液中的分散不遵守双电层理论,而与分散介质对颗粒的溶剂化作用有关。