水溶性卟啉及其系列金属化合物的合成、抗癌活性及其作用机制研究

合成了水溶性四 -[( 4-三甲铵基 )苯基 ]卟啉 TAPP及其金属卟啉化合物 MTAPP,其中 M=Zn( ) ,Cu( ) ,Fe( ) ,Co ( ) ,Ni ( ) ,Mn( ) .通过元素分析、紫外 -可见光谱确定了化合物的组成和结构 .以紫外 -可见光谱、荧光光谱及粘度法等手段研究了卟啉化合物 TAPP和金属卟啉化合物 Zn TAPP与小牛胸腺 DNA的相互作用 ,结果表明 ,TAPP,Zn TAPP与 DNA相互作用使紫外 -可见光谱发生了 8～ 1 2 nm的红移 ,并出现了明显的减色效应 .荧光光谱强度明显增大 ,吸收峰位发生变化 .以艾氏腹水癌 ( Ac)和肝癌( Hept)细胞为靶细胞 ,采用 MTT染色法评价了化合物的抗癌活性 。

水溶性卟啉催化氧化1,5-萘二酚

合成并表征了系列水溶性卟啉配体[H2TPPS:5,10,15,20-四-(4-磺酸基苯基)-21H,23H-卟啉,H2TMPyP:5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H,23H-卟啉,H2TCPP:5,10,15,20-四-(4-羧基苯基)-21H,23H-卟啉]及相应的铁、锌及钴配合物.将水溶性卟啉作为光敏剂,用于1,5-萘二酚的光催化反应,产物为5-羟基-1,4萘醌.利用UV-Vis方法对卟啉催化1,5-萘二酚的反应过程进行了监测,探索了水相和水/二氯甲烷双相催化体系,确定了较为理想的反应条件.探讨了不同取代基和不同金属离子对卟啉催化性能的影响,初步讨论了催化机理.结果表明,具有磺酸根阴离子取代基的水溶性卟啉具有最好的催化活性;卟啉的催化活性与其在反应体系中的稳定性密切相关;铁卟啉在反应初期呈现很高的催化活性,但在光照条件下容易发生光解而导致催化活性的降低;无金属的磺酸卟啉在催化体系中的催化活性和稳定性最好.

全内反射荧光光谱法研究水溶性卟啉在正己烷/水界面的吸附行为

在自行组装的全内反射荧光测定装置上实现了液/液界面全内反射荧光光谱的测绘,比较了水溶性的m eso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在正己烷/水界面上与在水相中荧光性质的差异,研究了全内反射荧光强度随表面活性剂种类、浓度及溶液pH值的变化情况,探索了TPPS的界面吸附行为,着重考察了阳离子表面活性剂CTMAB对TPPS界面荧光性质的影响。结果表明,在阳离子表面活性剂存在的条件下,未质子化的TPPS能够选择性地吸附在正己烷/水界面上,静电力在TPPS界面吸附过程中应起重要作用。

非水溶性卟啉NTPPH2和ATPPH2与环糊精超分子体系的光谱学研究

在中性磷酸盐缓冲溶液中,用紫外-可见分光光度法和荧光光谱法研究了非水溶性卟啉5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(NTPPH2)和5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(ATPPH2)与α-CD、β-CD和γ-CD三种环糊精相互作用形成的超分子体系。结果表明,NTPPH2与α-CD、β-CD和γ-CD均形成了1:1的包结物,ATPPH2与β-CD形成1:2的包结物,与α-CD和γ-CD则形成了1:1的包结物。其中α-CD与NTPPH2和ATPPH2的包结常数最大。本文探讨了卟啉环上给电子基团和吸电子基团对包结的影响,为卟啉和环糊精相互作用及超分子体系的机理研究提供了基础。

用分子光谱法研究两种水溶性卟啉与磺丁醚-β-环糊精的超分子体系

本文以紫外可见光谱法和荧光光谱法研究了水溶性的四-(4-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)和四-(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)与磺丁醚-β-环糊精(SBE--βCD)形成的超分子体系。结果表明,两种卟啉与磺丁醚-β-环糊精都形成了1∶1的包结物,它们的包结常数分别为1.34×104L.mol-1和1.15×105L.mol-1。

水溶性卟啉与铜（Ⅱ）显色反应的研究─—5，10，15－三（4－甲基－3－磺酸苯基）－20－［4－［4－（N^1－5－氟尿嘧啶）丁氧基］－3－磺酸苯基］卟啉与铜（Ⅱ）显色反应的研究

５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺酸苯基）－２０－［４－［４－（Ｎ１－５－氟尿嘧啶）丁氧基］－３－磺酸苯基〕卟啉（简称ＴＢＳＦｕＰＰ）是一种新的水溶性卟啉显色剂．本文研究了试剂的合成及与Ｃｕ（Ⅱ）的显色反应．结果表明，该试剂与Ｃｕ（Ⅱ）形成了稳定的灵敏度很高的１：１配合物，其ε＝３．５×１０５，Ｃｕ（Ⅱ）含量在０～０．９μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律．与同类试剂比较有较高的灵敏度和选择性，测试操作简便，可以不经分离直接测定水样中痕量铜．

非水溶性卟啉在分析中的应用(Ⅱ)——α,β,γ,δ-四-(4-氯苯基)卟啉与镉反应的分光光度法研究

用卟啉衍生物光度法测定镉的研究已有报导。我们采用α,β,γ,δ-四-(4-氯苯基)卟啉[简称T(4-Cl)PP]在适当掩蔽剂存在下直接测定水样中的微量镉,结果令人满意。

非水溶性卟啉在分析中的应用(Ⅰ)——α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉与铜反应的分光光度法研究

用卟啉衍生物光度法测铜的研究已有报导^([1—8])。我们对具有新型结构的α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉[简称T(4-DMAP)P]与铜反应的分光光度法进行了研究。结果表明:用T(4-DMAP)P测定痕量铜具有灵敏度高(ε_(412)=3.9×10^(5))、选择性好及操作简便等特点。应用于水样和铝合金中铜的直接测定,结果令人满意。

非水溶性卟啉α,β,γ,δ-四(4-氯苯基)卟啉与钯反应的分光光度法研究

研究了在碱性介质中α,β,γ,δ-四(4-氯苯基)卟啉[T(4-clP)P]-混合表面活性剂分光光度法测定钯的适宜条件,络合物的组成及杂质的干扰情况。制定了用分光光度法直接测定污水和钯催化剂中钯的方法。准确、简便、快速,稳定性好、灵敏度高(ε_(432)=2.46×10~5)、线性范围宽。是测定钯的高灵敏度方法之一。

酰腙水溶性卟啉扩展配合物的抗癌活性研究

癌症也叫恶性肿瘤,且是严重威胁人类健康的重大疾病。传统的化学治疗法选择性较差,靶向性低,具有较大毒副作用,且对正常组织也有破坏。卟啉化合物能有效地富集于肿瘤细胞周围并对其定位,且对肿瘤组织有很好的亲和力。合成了酰腙Cu水溶性卟啉化合物并通过细胞毒性实验和细胞吸收实验,研究了该类化合物的抗肿瘤活性并旨在开发新型抗肿瘤化学药物。

水溶性阳离子型卟啉对层状磷酸锆插层行为的研究

比较了水溶性卟啉meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)对具有不同层间距和结构的层状磷酸锆[α-磷酸锆(α-ZrP)和γ-磷酸锆(γ-ZrP)]的插层行为.研究发现:相比α-磷酸锆,γ-磷酸锆虽然具有相对较大的层间距,但同α-磷酸锆一样,TMPyP不能直接嵌入其中.为嵌入TMPyP,用预撑剂正丁胺(BA)处理磷酸锆.TMPyP可以嵌入α-ZrP?BA和α-ZrP?2BA(分别为单层丁胺和双层丁胺嵌入α-磷酸锆而形成的插层化合物),其中,TMPyP以较短的时间与单层排列的丁胺交换而嵌入磷酸锆;而卟啉却不能嵌入具有较大层间距的γ-ZrP?2BA(双层丁胺嵌入γ-磷酸锆而形成的一种很稳定的形式),表明预撑剂在磷酸锆层板间的流动性是影响卟啉嵌入的一个重要因素.另外,结合XRD、红外、可见吸收等实验数据和α-磷酸锆层板高电荷密度的特性,我们可推算出:TMPyP以自由碱的形式呈单层倾斜方式紧密堆积在α-磷酸锆层板间.

水溶性meso-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉及其金属化合物合成新方法研究

采用浓硫酸和少量发烟硫酸在常温下合成了水溶性的四(4-甲氧基-3-磺酸基苯基)卟啉及其铁、钴、铜、锌、锰和镍金属化合物,采用核磁、质谱、紫外和元素分析仪对其结构进行了表征。该方法采用一定比例的浓硫酸和发烟硫酸混合物在常温下与卟啉反应,产物收率均超过98%。替代了文献中所采用的氯磺酸和硅烷氯磺酸酯等稳定性差且易于产生HCl这种酸性气体的磺化剂,不仅降低了成本,免于强腐蚀性的HCl气体生成,还节省了能源,符合节能减排的原则,有利于这些化合物今后的工业化生产和应用。

水溶性稀土卟啉配合物的合成及应用性质研究

用固相法合成了水溶性卟啉配合物[LnTPPS4(C3H4N2)2]·3H2O(Ln=Gd,Dy,Tm,Yb),并对它们进行了配合物-氯铂酸钾-三氯化钛三组分体系的光敏催化性能研究。

非水溶性meso-四-(4-乙酰氧基苯)卟啉的合成及其与铅显色反应的研究

目前在用水溶性卟啉衍生物作显色剂方面已有文献总结。但对非水溶性卟啉则研究得较少。就测定痕量铅而言,皆用水溶性卟啉衍生物,而用非水溶性卟啉测定铅,则尚未见报导。由于水溶性卟啉衍生物的合成和提纯手续繁杂,种类有限;相反,非水溶性卟啉具有结构多样、合成及提纯容易、产率高等优点。

水溶性钆、镝、铥卟啉配合物合成及其光还原水产氢研究

制备了水溶性稀土卟啉配合物ＬｎＴＰＰＳ（ｉｍｉｄａｚｏｌ）２·３Ｈ２Ｏ［Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｄｙ，Ｔｍ］，并进行了元素分析，电子光谱、红外光谱、核磁共振谱及酸性条件下的三组分体系，光照分解水放氢的研究．

新水溶性卟啉季铵盐的合成及表征

卟啉及其水溶性配合物具有独特的结构和性能。近年来,卟啉类化合物在医学、生命科学、有机合成等方面的研究引起了人们的广泛重视。本文用已经合成且确证其结构的吡啶卟啉季铵盐.合成了它们的水溶性配合物。通过IR,UV表征了它们的结构。探讨了它们的合成、分离条件及纯化方法。

水溶性锌卟啉配合物的合成、表征及其与CTDNA的作用

合成了5,10,15,20-四[4-(3′-丙氧基吡啶溴化盐)苯基]卟啉(TPPBr)及其锌卟啉配合物TPPBr(Zn),用红外光谱、核磁共振和紫外光谱进行了表征.利用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色谱和黏度实验研究了TPPBr(Zn)与小牛胸腺DNA(CTDNA)的相互作用,并计算了TPPBr(Zn)与CTDNA作用的表观键合常数为2.64×105L/mol.进而证明了TPPBr(Zn)与CTDNA以外部自堆积和静电结合的混合模式作用.

水溶性不对称卟啉及其金属配合物合成及与DNA的作用

合成并表征了以三(4-N-甲基吡啶基)卟啉为母体,带有乙氧羰基甲氧基或羧基甲氧基侧链的水溶正电性卟啉及其金属配合物(M=Cu,Ni),并研究了它们与DNA的相互作用.卟啉对EB-DNA荧光猝灭研究表明:卟啉与DNA作用存在单一结合模式.EB荧光竞争法测得它们与DNA作用的结合常数介于3×105～3×106L@mol-1.电子吸收研究谱表明:DNA引起卟啉Soret带的不同程度的红移(≤9 nm)和减色(≤35%).卟啉及其金属配合物都引起DNA的熔点升高(≤2.5℃)和DNA粘度的略微下降.所有这些研究表明:这些带较长侧链的水溶性卟啉及其金属配合物与DNA作用不存在插入作用模式,只是在DNA的外部结合.

水溶性季铵盐卟啉化合物与牛血清白蛋白的相互作用

以荧光技术研究了合成的水溶性季铵盐卟啉化合物 1,1a～ 1c和 2 ,2a～ 2c与牛血清白蛋白 (BSA)的结合作用 由实验数据求得反应的结合常数、结合位点数 根据F ster非辐射能量理论得到能量转移效率和结合距离 测试结果表明 ,合成的卟啉化合物与BSA之间均具有较强的结合作用 ,其中BSA对 1a,2a的结合常数明显大于其它卟啉化合物 ,初步探讨了卟啉化合物与BSA作用的荧光猝灭机理 同时 ,利用不同浓度下卟啉化合物与BSA作用的同步荧光光谱 ,考察了卟啉化合物对BSA构象的影响 .

水溶性锰卟啉模拟酶体系快速混合停流谱研究

采用快速混合停流技术 ,考察了不同 pH值条件下水溶性锰卟啉 MnⅢ (TMPyP)与四种单氧给体 m-CPBA、 KHSO5、 NaOCl及 H2O2构建的细胞色素 P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程 .低 pH值时 ,主要生成四价锰氧中间体 2;而在高 pH值时 ,首先生成五价锰氧中间体 1,该中间体再向四价中间体 2转化 .