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聚乙二醇-水介质中水溶性膦稳定的钌催化芳香酮的不对称加氢反应 被引量:2
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作者 秦瑞香 王金波 +3 位作者 熊伟 刘德蓉 冯建 陈华 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期1490-1495,共6页
在聚乙二醇-400-水介质中,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的磺酸钠盐为手性修饰剂,考察了水溶性三(间-磺酸钠苯基)膦稳定的Ru催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应.结果表明,该催化剂体系具有良好的催化活性和对映选择性.在优化反应条件下... 在聚乙二醇-400-水介质中,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的磺酸钠盐为手性修饰剂,考察了水溶性三(间-磺酸钠苯基)膦稳定的Ru催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应.结果表明,该催化剂体系具有良好的催化活性和对映选择性.在优化反应条件下,苯乙酮转化率和对映选择性分别为100%和84.9%.经正己烷萃取后,催化剂即可从产物中分离出来,并可重复使用多次. 展开更多
关键词 水溶性膦稳定的钌 芳香酮 不对称加氢 芳香仲醇 聚乙二醇-水
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膦酸根型水溶性膦配体的质子离解和紫外光谱特性
2
作者 马学兵 傅相锴 +1 位作者 李龙芹 程静蓉 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期436-438,共3页
The proton dissociation constants of some novel water soluble phosphine ligands containing phosphonic acid were determined pH metrically at 25℃ and at an inonic strength of 0.1mol·L -1 (KNO 3).From these data it... The proton dissociation constants of some novel water soluble phosphine ligands containing phosphonic acid were determined pH metrically at 25℃ and at an inonic strength of 0.1mol·L -1 (KNO 3).From these data it had been established that when the complexing group PPh 2 was introdued,the proton dissociating power of phosphonic acid significantly increased and the p K 1,p K 2 values were 1.35~1.75 log units smaller than those of the corresponding 2 aminoethylphosphonic acid analogues;while ertheric linkenge was introdued into the corresponding phosphonic acid,the proton dissociating ability of NH + 3, PO 3H - groups decreased and that of PO 3H 2 group increased respectively;However,as hydroxyethyl group was introduced,all proton dissociating power of NH + 3, PO 3H - and PO 3H 2 groups decreased.The ultraviolet properties of this type of phosphine complexes were also determinated. 展开更多
关键词 酸根型 水溶性膦配体 质子离解 离解常数 紫外光谱特性 二苯基甲基 两相催化
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非离子水溶性膦配体的合成及其应用进展 被引量:3
3
作者 刘晓忠 王艳华 +1 位作者 缪强 金子林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期191-199,共9页
按非离子水溶性膦配体的发展特点 ,就羟基取代膦配体、天然碳水化合物为母体的膦配体、聚醚基取代的膦配体、具手性中心的膦配体、高分子负载型膦配体、温控相转移膦配体。
关键词 非离子水溶性膦配体 丙相催化 过渡金属配合物 合成 催化剂
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水溶性膦铑配合物催化苯乙烯的氢甲酰化反应 被引量:2
4
作者 燕远勇 蒋景阳 金子林 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期89-91,共3页
合成了水溶性膦铑配合物HRh(CO)(DPM)3,并研究了其对苯乙烯水相氢甲酰化反应的催化性能,主要考察了催化剂用量、反应温度、压力、V水/V烯比、水相pH值等因素对催化活性和选择性的影响。在90℃、5.0MPa(C... 合成了水溶性膦铑配合物HRh(CO)(DPM)3,并研究了其对苯乙烯水相氢甲酰化反应的催化性能,主要考察了催化剂用量、反应温度、压力、V水/V烯比、水相pH值等因素对催化活性和选择性的影响。在90℃、5.0MPa(CO/H2=1)、水相pH=5.0、V水/V烯比为2的条件下反应3h,苯乙烯的转化率达97.8%,醛收率94.1%,醛的异/正比为1.5。 展开更多
关键词 水溶性膦铑配合物 氢甲酰化 苯乙烯 两相催化体系
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基于三苯基膦的氨基酸型两性水溶性膦配体的合成及其在1-辛烯氢甲酰化反应中的应用 被引量:1
5
作者 满迎迎 赵淑芳 +1 位作者 宋湛谦 金欣 《化工科技》 CAS 2021年第4期10-15,共6页
设计合成了几种基于三苯基膦(PPh 3)的氨基酸型两性水溶性膦配体,将其应用于1-辛烯氢甲酰化反应。考察了Rh(acac)(CO)2作为催化剂前体时,配体结构对1-辛烯氢甲酰化反应的影响。研究表明配体结构对催化活性的影响较大,特别是配体的空间... 设计合成了几种基于三苯基膦(PPh 3)的氨基酸型两性水溶性膦配体,将其应用于1-辛烯氢甲酰化反应。考察了Rh(acac)(CO)2作为催化剂前体时,配体结构对1-辛烯氢甲酰化反应的影响。研究表明配体结构对催化活性的影响较大,特别是配体的空间位阻效应。 展开更多
关键词 氢甲酰化 水溶性膦配体 氨基酸
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含羟基、膦酸根水溶性膦配体的合成 被引量:9
6
作者 马学兵 傅相锴 +1 位作者 王强 王宁 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第12期1154-1157,共4页
以季盐 [Ph2 P( CH2 OH) 2 ]+Cl- 与含羟基的胺乙基膦酸衍生物温和条件的曼尼希反应 ,合成了含Ph2 PCH2 N配位基团的水溶性膦配体 Na2 O3 PCH2 CH2 N( CH2 PPh2 ) [CH2 CH2 N ( CH2 PPh2 ) ]n CH2 CH2 OH ( n=0 ,1 ) ,用 NMR、MS、IR... 以季盐 [Ph2 P( CH2 OH) 2 ]+Cl- 与含羟基的胺乙基膦酸衍生物温和条件的曼尼希反应 ,合成了含Ph2 PCH2 N配位基团的水溶性膦配体 Na2 O3 PCH2 CH2 N( CH2 PPh2 ) [CH2 CH2 N ( CH2 PPh2 ) ]n CH2 CH2 OH ( n=0 ,1 ) ,用 NMR、MS、IR对该膦配体的结构进行了表征 ,UV测定了其在水 /有机相体系中的分配系数 D。 展开更多
关键词 水溶性羟乙基配体 酸根 合成 表征 曼尼希反应 羰化反应 季Lin盐 过渡金属配合物 催化剂
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二(4-溴苯基)氧化膦的改进合成及其在水溶性膦化合物合成中的应用
7
作者 张天柱 徐立进 +2 位作者 陈湧 莫峻 孙文华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期651-653,共3页
A more convenient and economic method has been developed for synthesizing bis (4 bromophenyl)phosphine oxide in a high yield, which was introduced to prepare three water soluble phosphine precursors successfully. All ... A more convenient and economic method has been developed for synthesizing bis (4 bromophenyl)phosphine oxide in a high yield, which was introduced to prepare three water soluble phosphine precursors successfully. All new compounds were fully characterized by IR, 1H NMR, 13 C NMR , 31 P NMR , MALDI TOFMS and elemental analyses. 展开更多
关键词 二(4-溴苯基)氧化 合成 格氏反应 有机 水溶性膦化合物
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水溶性膦铑配合物催化1-十二烯的氢甲酰化反应
8
作者 燕远勇 张康华 +1 位作者 左焕培 金子林 《江西科学》 1996年第3期172-175,共4页
研究了水溶性膦铑配合物TOPP/RhCl3对1-十二烯水/有机两相氢甲酰化反应的催化性能。主要考察了反应温度、P/Rh摩尔比、水相pH值和溶剂等因素对催化活性和选择性的影响。在适当的反应条件下,得到了以十三酸为主的反... 研究了水溶性膦铑配合物TOPP/RhCl3对1-十二烯水/有机两相氢甲酰化反应的催化性能。主要考察了反应温度、P/Rh摩尔比、水相pH值和溶剂等因素对催化活性和选择性的影响。在适当的反应条件下,得到了以十三酸为主的反应产物,这一结果至今未见文献报道。 展开更多
关键词 铑配合物 氢甲酰化 十二烯 水溶性膦配体
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水溶性铑膦多相催化烯烃氢甲酰化技术的工业化应用进展
9
作者 吴前辉 徐启慧 +1 位作者 陈锴 陈华 《现代盐化工》 2024年第2期59-62,共4页
在化工生产过程中,水作溶剂具有廉价、易得、环保、安全和高热容等优点,是发展环境友好的绿色化工的理想选择。同时水作为流动的载体,将水溶性铑膦络合物完全固定在水相载体,构建水溶性铑膦多相催化烯烃氢甲酰化技术,实现了铑催化剂与... 在化工生产过程中,水作溶剂具有廉价、易得、环保、安全和高热容等优点,是发展环境友好的绿色化工的理想选择。同时水作为流动的载体,将水溶性铑膦络合物完全固定在水相载体,构建水溶性铑膦多相催化烯烃氢甲酰化技术,实现了铑催化剂与产物的分离和循环使用的目的,是21世纪绿色化学重点发展的方向。主要介绍水溶性铑膦催化烯烃氢甲酰化技术的工业应用情况。 展开更多
关键词 水溶性催化剂 多相催化 烯烃氢甲酰化 工业应用
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水溶性膦配体的合成方法 被引量:10
10
作者 陈华 黎耀忠 +3 位作者 陈骏如 程溥明 黄裕林 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期151-160,共10页
1984年,Ruhrchemie公司和Rhone-Poulenc公司合作,第一次成功地将水溶性铑-膦配合物HRh(CO)(TPPTS)3(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3用于催化丙烯氢甲酰化的工业化生产(简... 1984年,Ruhrchemie公司和Rhone-Poulenc公司合作,第一次成功地将水溶性铑-膦配合物HRh(CO)(TPPTS)3(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3用于催化丙烯氢甲酰化的工业化生产(简称为RCH/RP过程[1,2])以... 展开更多
关键词 水溶性膦配体 两相催化 催化剂 水溶性配体
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新型水溶性膦配体用于烯烃氢甲酰化反应的研究 被引量:3
11
作者 王定博 周宏英 +1 位作者 杨世琰 李树本 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期51-55,共5页
介绍了 4个水溶性膦配体的合成过程 ,并研究了 4个配体分别与乙酰丙酮二羰基铑构成的催化剂在水 -有机两相体系中 ,在不同条件下对 1-庚烯、苯乙烯和丙烯酸甲酯的氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,这 4个配体在水中的溶解性很好 ,并... 介绍了 4个水溶性膦配体的合成过程 ,并研究了 4个配体分别与乙酰丙酮二羰基铑构成的催化剂在水 -有机两相体系中 ,在不同条件下对 1-庚烯、苯乙烯和丙烯酸甲酯的氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,这 4个配体在水中的溶解性很好 ,并且有一定的稳定性 ;在温度为 5 0℃、压力为 5 .0 MPa、P/ Rh为 8、 [Rh]为 1.6×10 - 3mol/ L的条件下 ,苯乙烯的转化率可达 10 0 %、产物的 n/ i为 9.2 ;在相同条件下 ,1-庚烯的转化率可达99.3%、 n/ i为 2 .2 ;丙烯酸甲酯的转化率可达 92 .7%、 n/ i为 6 .3;α-甲基丙烯酸甲酯的转化率可达 73.0 %、 n/ i为 5 . 展开更多
关键词 水溶性膦酯体 两相氢甲酰化 烯烃 催化反应 催化性能 铑配合物催化剂
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水溶性膦配体4-二苯膦代苯并-18-冠-6的合成研究 被引量:3
12
作者 吴刚 涂学炎 殷晓玲 《云南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2002年第3期215-217,共3页
4-二苯膦代苯并 - 18-冠 - 6是水两相催化体系中的一种新型水溶性膦配体 .文章以Benzo - 18-Crown - 6为原料 ,经碘代及二苯膦取代等 3步反应合成这一膦配体 ,结果满意 .
关键词 水溶性膦配体 4-二苯代苯并-18-冠-6 合成 碘代反应 锂代反应 二苯取代反应 水两相催化体系
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一类新型水溶性膦配体及其钠盐的合成 被引量:1
13
作者 马学兵 陈文山 +1 位作者 傅相锴 隋岩 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期441-443,共3页
在温和的反应条件下 ,以季 盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl-与含醚键和有机膦酸根的胺 H2 O3PCH2 CH2 N CH2 -CH2 (OCH2 CH2 ) n NH2 (n=1,2 ,3)的曼尼希反应 ,高产率合成了含 Ph2 PCH2 N=配位基团的水溶性膦配体 ,用NMR、 MS、 IR、
关键词 合成 水溶性膦配体 有机金属配合物 催化剂 钠盐 结构表征
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水溶性铑-膦配合物催化丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应
14
作者 黄雪原 李敏 +3 位作者 胡家元 李瑞祥 陈华 李贤均 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期1127-1131,共5页
讨论了有关参数(温度、Rh/TPPTS比率、催化剂浓度、压力、甲苯/水体积比、不同溶剂、CO与H2分压比)对丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应的影响,得到了一些规律性的结论.首次研究了水溶性双膦配体BDPXSNa和BISBISNa在丙烯酸丁酯氢甲酰化反应中对... 讨论了有关参数(温度、Rh/TPPTS比率、催化剂浓度、压力、甲苯/水体积比、不同溶剂、CO与H2分压比)对丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应的影响,得到了一些规律性的结论.首次研究了水溶性双膦配体BDPXSNa和BISBISNa在丙烯酸丁酯氢甲酰化反应中对催化剂的催化活性和选择性的影响. 展开更多
关键词 氢甲酰化 丙烯酸丁酯 水溶性膦配体
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水溶性铑膦配合物催化剂的制备、结构和性能 被引量:4
15
作者 袁友珠 杨意泉 +2 位作者 林国栋 张鸿斌 蔡启瑞 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期407-417,共11页
概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平 ,讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反应中的应用 ,内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机... 概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平 ,讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反应中的应用 ,内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机理 ,并藉以说明水溶性配体和催化剂的合成、两相催化的应用开拓以及新型催化体系的设计乃将是今后研究的重点 . 展开更多
关键词 两相催化 氢甲酰化 负载水相催化剂 催化剂结构 水溶性配合物 制备
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聚乙二醇400-水介质中水溶性钌膦二胺催化苄叉丙酮的不对称加氢反应 被引量:3
16
作者 秦瑞香 王金波 +3 位作者 熊伟 冯建 刘德蓉 陈华 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1146-1153,共8页
在聚乙二醇400-水绿色可循环介质中,以手性二胺(S,S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((S,S)-DPENDS)与非手性钌膦络合物([RuCl2(TPPTS)2]2)原位生成的水溶性钌膦二胺为催化剂,考察了苄叉丙酮的选择性不对称加氢反应.在优化的反应条件下,羰基... 在聚乙二醇400-水绿色可循环介质中,以手性二胺(S,S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((S,S)-DPENDS)与非手性钌膦络合物([RuCl2(TPPTS)2]2)原位生成的水溶性钌膦二胺为催化剂,考察了苄叉丙酮的选择性不对称加氢反应.在优化的反应条件下,羰基加氢产物4-苯基-3-丁烯-2-醇的化学选择性和对映选择性分别为98.5%和74.3%.经正己烷萃取后,催化剂即可从产物中分离出来.循环使用5次后,4-苯基-3-丁烯-2-醇化学选择性和对映选择性没有明显下降. 展开更多
关键词 聚乙二醇400 不对称加氢 水溶性二胺 苄叉丙酮 循环
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水溶性铑-膦络合物催化1-丁烯氢甲酰化反应研究 被引量:4
17
作者 袁茂林 付海燕 +4 位作者 刘小华 陈华 黎耀忠 胡家元 李贤均 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期379-383,共5页
研究了在以水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂的两相体系中,反应温度、压力、膦铑比、催化剂浓度、CO/H2分压比、底物浓度等对1 丁烯氢甲酰化反应的活性和区域选择性的影响.结果表明,RhCl(CO)(TPPTS)2对水/有机两相催化体系1 ... 研究了在以水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂的两相体系中,反应温度、压力、膦铑比、催化剂浓度、CO/H2分压比、底物浓度等对1 丁烯氢甲酰化反应的活性和区域选择性的影响.结果表明,RhCl(CO)(TPPTS)2对水/有机两相催化体系1 丁烯氢甲酰化反应表现出良好的活性和区域选择性,在100℃,2.5MPa,[TPPTS]/[Rh]=25时,生成戊醛的TOF高达2500h-1,生成正戊醛的选择性达到87.5%. 展开更多
关键词 水溶性络合物 1-丁烯 两相催化体系 氢甲酰化反应
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高分辨NMR研究金属盐对水溶性铑膦配合物分子结构的影响 被引量:1
18
作者 袁友珠 张宇 +4 位作者 叶剑良 廖新丽 姚春香 杨意泉 蔡启瑞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期914-917,共4页
用高分辨NMR研究了NaCl、NiSO4、CuSO4、Fe2(SO4)3和Cr2(SO4)3对水溶性铑膦配合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]分子结构的影响.31P(1H)... 用高分辨NMR研究了NaCl、NiSO4、CuSO4、Fe2(SO4)3和Cr2(SO4)3对水溶性铑膦配合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]分子结构的影响.31P(1H)和1HNMR谱显示,于室温下在HRh(CO)(TPPTS)3中加入的NaCl或NiSO4对配合物的特征31P(1H)和1HNMR谱峰无明显影响;当加入CuSO4后,配合物的Rh—H质子峰强度弱化明显,进而消失,且原配合物的特征磷谱峰强度减弱,新生成的磷物种谱峰逐渐成为磷谱的主要物种.当加入Fe2(SO4)3或Cr2(SO4)3后,三价金属离子的强顺磁性使NMR灵敏度下降,谱峰宽化,该2种盐均易与水溶性铑膦配合物产生强烈的相互作用,易使配合物特征谱峰消失.实验结果表明。 展开更多
关键词 水溶性配合物 金属盐 分子结构 氢甲酰化 催化剂 核磁共振
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水溶性铑膦配合物催化苯乙烯的氢甲酰化反应 被引量:1
19
作者 陈黎 黄雪原 +2 位作者 陈华 李瑞祥 李贤均 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期100-105,共6页
以水溶性铑膦配合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 [TPPTS∶P(m C6H4 SO3 Na) 3 ]为催化剂 ,在水/有机两相体系中 ,在TPPTS和表面活性剂TBAC存在下 ,研究了该体系对苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能 ,采用十四烷基苄基氯化胺 (TBAC)与十二烷基硫酸钠 ... 以水溶性铑膦配合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 [TPPTS∶P(m C6H4 SO3 Na) 3 ]为催化剂 ,在水/有机两相体系中 ,在TPPTS和表面活性剂TBAC存在下 ,研究了该体系对苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能 ,采用十四烷基苄基氯化胺 (TBAC)与十二烷基硫酸钠 (SDS)组成的混合胶束调整反应微环境 ,显著提高了苯乙烯的转化率和生成正构醛的选择性 .在 90℃ ,2 .0MPa ,TBAC/SDS =12 ,V水/V烯 =3的条件下反应两小时苯乙烯的转化率为 98.3% ,醛的异 /正比为1.30 .提高反应温度至 110℃ ,在 0 .5MPa下反应 ,生成正构醛的选择性明显提高 ,产物中正构苯丙醛含量达 6 9% . 展开更多
关键词 水溶性配合物 氢甲酰化反应 苯乙烯 两相催化体系 催化剂 表面活性剂
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离子液体中水溶性铑膦配合物催化高碳烯烃氢甲酰化反应
20
作者 彭庆蓉 杨勇 +2 位作者 汪小强 邓昌晞 袁友珠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1099-1101,共3页
研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则... 研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则表现出低于其在水-有机两相体系中的催化活性.另一方面,在[BMI]BF4-有机两相体系中,无论水溶性还是两亲性配体与铑形成的配合物,均表现出较好的催化活性和产物选择性稳定性;实验结果揭示,离子液体[BMI]BF4不仅具有较弱的表面活性功能,而且可作为"固载"水溶性膦-铑配合物的有效新介质. 展开更多
关键词 氢甲酰化反应 水溶性/两亲性配体 铑配合物 离子液体 1-己烯 两相催化体系
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