降低水泥水溶性铬(Ⅵ)方法研究综述

综述了国内外对于水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量的管控要求及当前降低熟料及水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量的方法措施与途径。从常用降铬剂、工业废渣降铬剂、原燃材料、工艺控制等方面对降低水溶性铬(Ⅵ)所开展的研究和应用案例展开了论述,指出了当前水泥工业降铬研究方面仍存在不足。建议进一步开展工业固废降铬系统性机理研究、水泥窑协同处置固危废技术优化、新型高效低成本降铬剂产品研发等方面的研究。

三种稳健统计法在水泥水溶性铬(Ⅵ)的测定能力验证中的应用

能力验证是判定实验室检测能力的一种重要手段,其重要性逐渐被广大实验室所重视。通过对近3年中国国检测试控股集团股份有限公司开展的水泥水溶性铬(Ⅵ)的测定能力验证计划结果进行统计分析,比较三种稳健统计法:算法A、Q/Hampel方法、中位值和标准化四分位距法的异同,总体上用Q/Hampel方法统计水泥水溶性铬(Ⅵ)的测定能力验证相对其他两种稳健统计法更温和。

水泥用工业废渣中水溶性铬(Ⅵ)监测分析及建议

贵州省建材产品质量检验检测院于2022年对全省水泥生产企业采用的工业废渣的水溶性铬(Ⅵ)含量进行采样监测。监测表明,贵州省水泥用工业废渣的水溶性铬(Ⅵ)含量区间为0~3.3mg/kg,平均值为0.85mg/kg,参考GB 31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》,虽然达到水溶性铬(Ⅵ)限量10mg/kg的要求,但由于贵州省是国内矿产资源大省,工业废渣产生量和堆存量都比较大,工业废渣综合利用的量也比较大,水泥企业普遍利用工业废渣作为原材料开展生产,所以应引起足够重视。本文通过对采集到的工业废渣水溶性铬(Ⅵ)含量数据的监测、分析,从生产企业、检测机构、个人等方面提出相应的建议和防护措施。

全国水泥中水溶性铬(Ⅵ)风险监测数据分析报告(2021-2022年)

在当下去产能的大背景下,水泥企业作为传统的高能耗、高污染行业,在协同处置固体废物的同时,需要密切关注水泥质量和环保要求。为了系统地收集和分析我国水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量数据,掌握其因地域差异等因素引起的变化趋势,更好地管理相关地区的水泥产品质量安全,国家水泥质量检验检测中心于2021年和2022年对我国31个省市的通用硅酸盐水泥和砌筑水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量进行风险监测。统计结果显示,2021年和2022年样本合格率分别为97.84%和98.07%。若按照欧盟法规中“水溶性铬(Ⅵ)含量≤2.0mg/kg”的标准来判定,合格率仅为24.65%和22.44%。

水泥中水溶性铬(Ⅵ)快速检测方法的研究

依据GB 31893—2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》的试验原理,通过优化试验步骤,研究了水泥中水溶性铬(Ⅵ)的快速检测方法。在可密封塑料瓶中按水灰比2∶1分散水泥试样,手持该瓶反复颠倒摇匀15次,静置约3 min后析出上清液,用直径为25 mm、滤膜孔径为0.45μm的水系微孔过滤器进行抽滤,滤液收集于注射器中,经显色反应后使用便携式可见分光光度计进行测定,试验证实效果较好。本方法可以作为快速筛查检测的一种参考方法。

浅谈水泥中水溶性铬(Ⅵ)的质量控制要点

采用GB 31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》进行水泥中水溶性铬(Ⅵ)质量控制时发现,水泥中的水溶性铬(Ⅵ)主要来源于熟料,而熟料必须加入石膏才能溶解出水溶性铬(Ⅵ),并且采用二苯碳酰二肼分光光度法检测时吸取待测溶液加入显色剂时应立即调节酸度,否则容易使结果偏低。

水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量的测定能力比对结果分析与经验总结

能力验证作为一种有效的实验室外质量控制活动,其重要性越来越被广大检验检测机构所重视。我公司连续六年开展水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量的测定能力验证计划,帮助检验检测机构提高了相应的技术水平;并在水泥产品质检站及水泥企业之间,组织开展全国范围内的水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量的测定实验时间比对活动,对全国范围内的水泥产品质检站及水泥企业水溶性铬(Ⅵ)的检测能力进行了摸底。本文对近5年实施的能力验证及全国范围能力比对的数据进行分析和总结,并对水溶性铬(Ⅵ)含量测定给出了技术分析及建议。

水泥生产铬的来源及水溶性铬(Ⅵ)的转化研究

通过统计某集团公司下属水泥企业生产的各个环节带入的总铬含量,表明原材料是造成水泥中总铬和六价铬超标的首要原因;同时统计和试验了不同生产工艺对熟料中总铬转化成水溶性铬(Ⅵ)的转化率,结果表明,提高饱和比和熟料烧成温度有利于降低水溶性铬(Ⅵ)的转化率,不同厂家的钢渣水溶性铬(Ⅵ)的转化率区别较大,相同厂家的钢渣水溶性铬(Ⅵ)的转化率比较稳定。

钛白粉渣消解水泥中水溶性铬(Ⅵ)的实践

钛白粉渣为一般固废,主要成分为硫酸亚铁。我厂水泥熟料铬含量较高,为了控制水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量,进行了钛白粉渣消解水泥中水溶性铬(Ⅵ)的室内试验和生产实践。结果表明:随着钛白粉渣掺量的增加,水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量降低,但降铬效果随水泥温度提高、储存时间延长而变差;掺入适量的钛白粉渣,并结合降低水泥温度等技术措施,可有效和稳定地降低水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量,使水泥满足GB31893-2015的限量要求,对水泥其它性能也无明显不利的影响。

2020年全国水泥中水溶性铬(Ⅵ)风险监测数据分析报告

为系统和持续地对我国水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量进行监测数据收集和综合分析,掌握其变化趋势,做好相关地区水泥产品质量安全管理,国家水泥质量监督检验中心于2020年对我国水泥产品中水溶性铬(Ⅵ)含量进行风险监测,以通用硅酸盐水泥和砌筑水泥为监测目标,共监测1210组样品。其中,生产领域样品1072组,工程领域样品118组,流通领域样品20组。结果表明,本次水泥产品中仍有1.24%的水溶性铬(Ⅵ)超出国家强制性标准的限量要求,如果按照欧盟指标(≤2mg/kg),仅有15.54%的样品达到欧盟的标准要求。

水泥中水溶性铬(Ⅵ)和总铬的主要来源分析

为了查清水泥中水溶性铬(Ⅵ)和总铬的主要来源,对水泥生产原料、水泥窑煅烧、水泥磨粉磨等环节中水溶性铬(Ⅵ)及总铬含量进行了测定。结果显示,水溶性铬(Ⅵ)主要来源于水泥窑煅烧阶段;协同处置会使总铬含量增加,需要合理控制协同处置量;混合材中水溶性铬(Ⅵ)和总铬的含量应定期进行检测,以避免带入的水溶性铬(Ⅵ)和总铬的含量超过设定值。

水泥中水溶性铬(Ⅵ)标准样品定值方法的选择和优化

本文对水泥中水溶性铬(Ⅵ)标准样品定值方法进行了选择和优化,给出了分光光度法、电感耦合等离子发射光谱法的测定条件,对干扰因素进行了分析和试验验证,并介绍了国际试验比对情况,定值方法能满足GB 31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》的重复性限要求。

水泥水溶性铬(Ⅵ)来源排查试验模型及其应用

建立水溶性铬(Ⅵ)来源确定试验模型,定量分析水泥、熟料中水溶性铬(Ⅵ)来源。熟料模型使用分析纯试剂配制原材料的替换材料,将原材料和替换材料分别配制生料,并分别在实验室和工厂实际生产条件下粉磨生料、煅烧熟料。水泥模型使用CaSO4·2H2O(分析纯)作为石膏替代材料,通过调整配比和粉磨方式配制水泥样品。最终检测各试验方案制备熟料、水泥的水溶性铬(Ⅵ)含量,设计运算公式定量计算熟料中原材料、生料制备过程、熟料煅烧过程中水溶性铬(Ⅵ)带入率,水泥每种原材料中水溶性铬(Ⅵ)具体含量以及粉磨过程中带入的水溶性铬(Ⅵ)含量。以ZQ公司和SF公司模型应用案例验证模型效果,结果表明运用水溶性铬(Ⅵ)来源确定试验模型可快速定量分析水溶性铬(Ⅵ)具体来源,为下一步采取控制措施提供数据基础。

水泥中混合材对水溶性铬(Ⅵ)的影响

水溶性铬(Ⅵ)是水泥中有害元素之一,由于其有较好的水溶性,对人体及环境造成危害。本文选择华北地区常用的水泥混合材,测试其对水泥中水溶性铬(Ⅵ)的影响,以便于减少水泥中水溶性铬(Ⅵ)的含量,降低其对人体和环境的危害。

硅酸盐水泥熟料中水溶性铬(Ⅵ)检测

水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量超标是造成水泥产品质量不合格最主要的原因,硅酸盐水泥熟料中水溶性铬(Ⅵ)含量过高会直接导致水泥中水溶性铬(Ⅵ)超标。检验工作中发现,目前国家、行业及地方标准中,并无针对硅酸盐水泥熟料中水溶性铬(Ⅵ)的检测方法及限量,借鉴GB 31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》标准检测时会出现结果偏差较大或无法操作的现象。文中给出操作可行的硅酸盐水泥熟料中水溶性铬(Ⅵ)的检测方法及步骤,建议将其标准规范化,以填补目前此检测区域技术空白。

GB 31893《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》第1号修改单介绍

介绍欧洲和我国对水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量和检测方法标准。为保持GB 31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》的适用性和准确性,采用修改单形式对GB 31893-2015进行修订。本文详细介绍了GB 31893-2015修改单具体内容和编制的原因。

关于水泥水溶性铬(Ⅵ)测定影响因素的探讨

对通用硅酸盐水泥不同品种及同一品种不同含量水泥与水泥熟料进行水溶性铬(Ⅵ)的试验,分别从试验过程和仪器性能两方面进行研究,着重分析滤液颜色、酸度、显色剂、显色时间、滤液放置时间及仪器测定等因素对测定结果的影响,提高数据准确性和精确性.

水泥中水溶性铬(Ⅵ)测定不确定度的评定

试验结果的不确定度是表示测量结果分散性的参数,依据JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》对水泥中水溶性铬(Ⅵ)测量结果不确定度进行评定,分析了测量结果不确定的主要因素,以提高分析结果的准确度。

水泥中水溶性六价铬的来源及控制措施分析

水泥中水溶性六价铬是水泥重金属中毒性较大的元素之一,它可通过皮肤接触、呼吸道吸入、食物摄入、环境接触及水泥制品接触等途径对人体及环境造成危害。在国家强制性标准GB31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》正式实施1年多后,我们在日常检验工作中仍然会发现有部分企业生产的产品铬(Ⅵ)含量超过限制。在此,我们通过对水泥企业实际生产中使用的原材料及水泥产品进行水溶性铬(Ⅵ)的测试,分析水泥产品中水溶性铬(Ⅵ)的主要来源,以便为企业在实际生产采取措施降低产品中水溶性铬(Ⅵ)提供必要的参考依据。

水泥熟料水溶性铬(Ⅵ)浸出量与熟料总铬含量的定量研究

本文利用数据统计方法对熟料水溶性铬(Ⅵ)的浸出量与熟料总铬含量进行研究,发现少量添加污染土或危废时水泥熟料的总铬含量无明显变化,但熟料水溶性铬(Ⅵ)的浸出量出现明显变化。进一步研究发现,熟料水溶性铬(Ⅵ)的浸出率与熟料总铬含量呈现稳定的负相关性,该相关性除受入窑原料的影响外,还与窑工艺参数密切相关,且窑工艺参数为该相关性的主要影响因素。后续验证试验表明:当窑工艺参数不变时,通过降低入窑原料的总铬含量可以有效降低熟料水溶性铬(Ⅵ)的浸出量。