原位生成的水溶性Salen-Cu配合物催化水中H_2O_2氧化醇的研究

本文报道一种水溶性Salen与Cu(Ⅱ)离子在水溶液中原位生成铜配合物后,催化双氧水氧化醇生成相应的醛和酮的反应。以苯甲醇为底物,通过对不同的铜盐和反应温度的考察,发现以硫酸铜为配合物的铜源,在40℃下反应3 h,就有93%的苯甲醇氧化成苯甲醛。在同一条件下,考察了该催化体系对苯甲醇衍生物、杂环芳香醇、烯丙醇衍生物以及饱和脂肪醇的氧化性能研究,该体系能很好地氧化苯甲醇衍生物和烯丙醇衍生物,对含O和S杂原子的芳香醇的氧化可获得中等的转化率,对芳香仲醇和脂肪族伯醇氧化效果很差。

水溶性Salen促进CuBr催化叔丁基氢过氧化物氧化水中芳烃侧链α位C-H键

本文报道一种水溶性Salen(N,N’-双(亚甲基-2-羟基-5-苯磺酸钠)缩-N,N’-二甲基乙二胺)促进CuBr催化TBHP水溶液氧化侧链芳烃α-位C-H键的氧化反应。以乙基苯为底物,考察了不同金属盐、以及相转移催化剂对催化氧化反应的影响。发现以十二烷基硫酸钠为相转移催化剂时,室温反应2 h,RuCl 3和CuI分别能获得80%和79%的乙基苯转化率,CuBr也能得到70%的乙基苯转化率以及94%生成苯乙酮的选择性。考虑到催化剂的使用成本,选取CuBr为催化剂,在相同条件下,考察了其它侧链芳烃的氧化,都获得了中等到好的转化率和大于90%的芳基酮的选择性。

水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能

通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。

微波辅助原位生成水溶性Salen-Cu(Ⅱ)配合物催化水中的两步一锅法click反应

我们在文章中报道原位生成的水溶性Salen-Cu(Ⅱ)配合物(N,N’-双(5-磺酸钠-2-羟基-苯甲基)缩-N,N’-二甲基乙二胺合铜)催化常规加热与微波辐射的水中的两步一锅法click反应.在优化反应条件之后,对碘苯及其衍生物、叠氮化钠与苯乙炔及其衍生物的两步一锅法click反应和卤代烷、叠氮化钠与苯乙炔的三组分两步一锅法click反应进行了考察.在所选择的条件下,这两类click反应都能获得很好的收率,与常规加热模式的三组分两步一锅法click反应相比较,微波加热模式的click反应显示出了特别高的反应效率.

新型水溶性手性Salen配合物的合成及性质研究

合成并表征了新型水溶性手性Salen配体(R,R)-N,N'-二{4-[2-(三甲胺基)乙氧基]水杨醛}-1,2-环己二胺二高氯酸盐(L)及金属配合物ML[M=Zn(II),Cu(II),Ni(II),Co(II),Fe(III),Mn(III)].讨论了手性配体L及配合物ZnL的电子光谱和圆二色光谱性质,用UV-Vis光谱滴定和CD光谱滴定法研究了ZnL对手性氨基酸对映异构体的分子识别.测定了主体ZnL与客体氨基酸轴向配位反应的配位数(n)、缔合常数(K)及热力学函数(△rHθm,△rSθm).测得缔合常数的大小顺序为KPhe>KVal>KThr.研究发现反应是放热、熵减小的过程.用凝胶电泳的方法初步研究了此类手性金属配合物在H2O2存在下对DNA的裂解作用.