多彩的糖——旋光追踪蔗糖水解反应

蔗糖溶液原本是无色透明的溶液,在偏振片的帮助下,可以使蔗糖溶液呈现出多彩的颜色。本文利用偏振片这一特性,观测在不同浓度下蔗糖溶液分光能力的差异,追踪蔗糖溶液在酸性条件下的水解过程,并介绍了实验现象背后的科学道理。

3,3′-联(1,2,4-噁二唑)-5,5′-二甲醇(BOD)的水解反应机理与合成工艺

通过理论计算的方法探究了3,3'‐联(1,2,4‐噁二唑)‐5,5'‐二甲硝酸酯(BOM)的中间体3,3'‐联(1,2,4‐噁二唑)‐5,5'‐二甲醇乙酸酯(BODM)水解生成3,3'‐联(1,2,4‐噁二唑)‐5,5'‐二甲醇(BOD)的反应机理,采用单因素实验和正交实验优化了合成工艺,并通过单晶检测、X射线衍射(XRD)、红外光谱分析(FTIR)、核磁共振、差示扫描量热法(DSC)等对BOD的结构和性能进行分析测试。结果发现,其反应机理为BODM中的—[O]—中的孤对电子与H2O中的H形成OH…O氢键,随后—[O]—[C=O]—中的O—C键断裂,H2O中的H和—OH分别与—[O]—和—[C=O]—成键形成—OH和—COOH基团。并发现BOD的晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞夹角α=90°,β=105.361(7)°,γ=90°,晶胞体积v=774.9(2)Å3,密度ρ=1.698 g·cm-3,其熔点和分解峰温分别为197.18℃和278.37℃。单因素实验结果表明,随着反应时间和溶剂的增加,BOD的得率先上升后趋于稳定;随着反应温度的增加,BOD的得率先缓慢上升后快速下降;随着BODM与碳酸钾的摩尔比的增加,BOD的得率先上升后下降。此外,通过正交实验优化了工艺条件,结果显示45℃下,BODM在碳酸钾的甲醇溶液中水解反应8 h,其中BODM与碳酸钾的摩尔比为15∶1,得率为94%。研究为BOD的放大及规模化生产提供了理论基础与实验参考。

钛离子溶液水解反应宏观动力学

本工作研究了低浓度钛离子溶液的水解过程。结果表明:水解初期水解率提高很快,当水解时间超过120 min后,水解率提高减慢,此时水解率已达到95%,进一步延长水解时间,钛离子水解率缓慢上升,当达到180min时,水解率达到98%。钛离子水解过程分为两个阶段,在水解反应前60min主要是晶核的生成过程,当反应进行到60 min以后,该阶段主要是H_(2)TiO_(3)颗粒的生长过程。计算表明,结晶过程为多中心结晶沉积,每个活性结晶中心一次只有一个H_(2)TiO_(3)分子参加反应,每个活性点为单分子反应。

萘系高效减水剂合成工艺中水解反应过程的研究

萘系高效减水剂合成工艺中水解反应过程的控制对最终产品的减水性能影响很大。对萘系高效减水剂合成工艺中的水解过程进行了系统的研究,结果表明,最佳水解终了酸度为28%～30%;由于水解终了酸度检测的滞后性,所以使用水解用水量和酸度双因素比单用水解终了酸度控制水解过程更准确;在满足酸度要求的情况下,尽可能减少水解反应用水量可有效提高萘系高效减水剂的减水性能。

蔗糖水解反应速率常数的毛细管电泳测定方法研究

利用具有高分辨率和高灵敏度的毛细管电泳-电化学检测方法直接测定蔗糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律．在HCI催化下，对不同温度时蔗糖的水解反应速率常数进行了测定，并求得反应活化能Ea为109．8kJ／mol．该方法比经典的旋光度测定方法更直观简便，结果令人满意．

稀土氧硫化物上的羰基硫水解反应

研究了一种新型的羰基硫水解催化剂——稀土氧硫化物 .考察了稀土系列氧化物硫化后的水解活性 ,发现其活性顺序为 La≈ Pr≈ Nd≈ Sm >Eu>Ce>Gd≈ Ho>Dy>Er. XRD物相分析表明 ,各种稀土氧化物经水合及硫化后呈现出不同的物相变化特性 ,稀土氧硫化物是 COS水解的活性物质 .在氧硫化镧和氧硫化钕催化剂上研究了 O2 和 SO2 对羰基硫水解反应的影响 ,与传统的氧化铝基和氧化钛基水解催化剂相比 ,稀土氧硫化物显示出良好的抗氧化性能 ,而 SO2 对催化活性的影响是可逆的 .

乌头碱类双酯型二萜生物碱水解反应的电喷雾质谱分析

阐明了乌头碱类双酯型二萜生物碱水解反应过程,确定水解反应的类型以及最佳水解条件。利用电喷雾离子阱质谱分析比较了生川乌提取液,制川乌提取液及其水解反应提取液中生物碱的差异。生川乌炮制后生物碱大多数由双酯型水解转化为单酯型,水解反应最容易发生的位置在C8位,水解反应的类型是烷氧键发生断裂的酯的碱性水解。

金属氯化物对亚临界水中纤维素水解反应的影响

研究了纤维素在亚临界水中无催化水解及分别添加ZnCl2、FeCl3、CuCl2、AlCl3对水解反应的影响。实验结果显示,无催化剂时,葡萄糖的收率在280℃,60s及(7.0±0.2)MPa时达到最大为14.3%。添加ZnCl2、FeCl3、CuCl2及AlCl3均能促进纤维素的水解及葡萄糖的降解。纤维素的水解及葡萄糖的降解反应级数均为一级。利用一级反应模型对纤维素在260℃水解及葡萄糖的降解反应进行数据拟合,求得了纤维素的水解速率常数(k),葡萄糖的生成速率常数(k1)及葡萄糖的降解速率常数(k2)。添加AlCl3体系中纤维素的水解速率常数(k)大于葡萄糖的降解速率常数(k2),有利于葡萄糖的生成,在260℃,120s及(5.2±0.2)MPa时,葡萄糖收率达到最大为46.05%。添加ZnCl2、CuCl2及FeCl3体系中葡萄糖的降解速率常数(k2)大于纤维素的水解速率常数(k),不利于葡萄糖的生成。XRD分析显示,金属氯化物的加入并没有破坏纤维素的晶体类型,水解残渣仍然保持纤维素Ⅰ型晶体结构。

含聚醚链的Schiff碱锰(III)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究

合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其3端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL12Cl的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2Cl的3倍,为MnL2Cl的30倍.

组份均匀分布的球形实心钛酸钡超细粉体的喷雾水解反应法制备和表征

采用喷雾水解反应法得到粒径在0.5～2μm之间球形实心、单个粉体内钡钛比也完全均匀的钛酸钡粉体.实验结果表明,水解反应和沉淀反应段的温度及长度、和草酸二甲酯的浓度是影响产物保持球形和组份是否均匀的主要因素.采用喷雾水解反应法获得理想钛酸钡超细粉体的工艺条件为:反应段温度>85℃,反应段停留时间>3s;DMO浓度>0.75mol/L.

纤维素超临界水解反应技术

纤维素超临界水解技术是一项极具前景的选择性将纤维素转化为水解产物的新技术。对该技术的反应设备、反应产物、反应途径。

碳酸二甲酯水解反应的研究

在催化剂存在下研究了温度和填充度对碳酸二甲酯（ＤＭＣ）水解反应的影响。结果表明：在一定的温度下，ＤＭＣ的水解速率随填充度的增加而下降；在一定的填充度下，ＤＭＣ的水解速率随反应温度的提高而增加。即使填充度增加至０．９，反应温度降低至１５０℃，ＤＭＣ的最终转化率仍可达到１００％。

油包水微乳液介质中脂肪酶催化α-单硬脂酸甘油酯水解反应活性研究

以α -单硬脂酸甘油酯为底物研究油包水 (W /O)微乳液介质中脂肪酶的水解催化活性 .结果表明 ,由AOT/水 /正庚烷构成的ω/O微乳液体系的w0 值、pH值、缓冲液离子浓度、AOT浓度等参数对脂肪酶催化活性有影响 ,最佳酶活力对应的微乳液组成为 :w0 =8;pH =7.17( 67mmol/L的KH2 PO4 -Na2 HPO4 缓冲液 ) ;[AOT]=0 .10mol/L .研究还表明 ,微乳液介质中 ,脂肪酶催化α -单硬脂酸甘油酯水解反应动力学与水介质中相类似 ;当酶浓度恒定时 ,反应速率与底物浓度的关系符合Michaelis -Menten方程 ,最大反应速率υmax(用脂肪酶活力表示 )约为 15 6u ,米氏常数Km 约为5 .6mmol/L ;当底物浓度恒定时 ,反应速率与酶浓度成正比 .

Al_2O_3超细颗粒制备新方法——活性铝粉的水解反应

快速凝固制备的微细铝粉具有很高的活性,遇水后发生激烈反应,生成铝的水合物。这些反应产物经不同温度热处理,可得到一系列活性的及稳定的高纯超细Al2O3陶瓷粉末。这是制备高纯超细Al2O3粉末的一种新方法。本文概述了活性铝粉水解反应过程及生成物结构特征。

单质铝水解机理研究(Ⅰ):水解反应发生原因分析

通常情况下,单质铝很难与水发生化学反应,利用专利技术可以用单质铝与纯水进行水解反应制备高纯氧化铝。文中肯定了单质铝具有较高的化学活性,对铝发生钝化的原因进行了解释;用液态金属的准晶体理论对急冷工艺活化后铝单质具有极高化学活性的原因进行了分析,从内外因两个方面对单质铝能够与水发生水解反应的机制进行阐释。

亚临界水中橡胶籽油水解反应的试验研究

探讨油脂在亚临界水中水解反应的影响因素和反应动力学。以橡胶籽油为原料,在间歇式高温高压反应釜中进行水解反应,试验结果表明,在水与橡胶籽油体积比为3∶1(摩尔比为162∶1),反应温度280℃,压力15 MPa,反应时间40 m in时,橡胶籽油水解为脂肪酸的转化率可达96.2%;动力学计算表明,橡胶籽油在亚临界水中水解反应级数为1.4,反应活化能为43.5 kJ/mol。该研究为超临界二步法制备生物柴油的水解反应的动力学提供了理论基础。

高温油藏条件下聚丙烯酰胺水解反应研究

高温条件下，水解作用是影响部分水解聚丙烯酰胺（ＨＰＡＭ）溶液热稳定性的重要因素。河南油田在高温（７５℃）油藏已开展较大规模的聚合物驱矿场试验。用淀粉碘化铬方法，测量该油田产出水（污水）中３种水解度的高分子量ＨＰＡＭ的水解度，以研究７５℃条件下不同水解度的ＨＰＡＭ样品在污水中的水解过程和水解反应机理。根据试验结果，给出了水解度与老化时间的关系式和水解速度与老化时间的关系式，３种ＨＰＡＭ的这２种关系式基本一致，表明ＨＰＡＭ在污水中的水解度（最大为７５％）均随老化时间的增加而快速大幅度增大；水解速度与老化时间的二次方成反比关系，并且３种ＨＰＡＭ的水解速率和水解度之间的关系可以用同一个关系式表达。该关系式说明，在７５℃的温度条件下，ＨＰＡＭ的水解速度仅由水解度决定，而与ＨＰＡＭ的分子量无关，呈现出典型的自阻滞水解反应机理。根据得出的３种ＨＰＡＭ的水解度、水解速度各自与老化时间的关系式，可以预测各种ＨＰＡＭ在老化期间任一时刻的水解速度和水解度值。我国大部分油田地层水属弱碱性，ＨＰＡＭ溶液在这类污水中的水解反应速度很快，稳定性变差，因此在选择聚合物和水质时，应充分考虑高温水解作用的影响。图２表２参１１（郭海莉摘）

甲基三氯硅烷水解反应机理的密度泛函研究

采用量子化学密度泛函方法研究了甲基三氯硅烷的结构性质和水解反应机理,发现水的O原子进攻Si原子取代Cl原子的同时,水的另一个H原子逐渐与Cl结合形成相应的羟基硅烷和HCl.甲基三氯硅烷水解按亲核取代——消除的协同反应机理完成.

贵金属负载光催化剂在丙炔光催化水解反应中的研究(Ⅲ)

利用三种不同负载方法制备了含有不同贵金属的 Ti O2 光催化剂 ,通过测试其 XPS和光催化活性和选择性发现 ,Ti O2 光催化剂在丙炔和水的光催化水解反应中 ,由于贵金属的存在 ,有利于促进发生加氢反应 ,导致丙烯的生成量增加 .Pt,Ru,Rh,Pd和 Ag负载在 Ti O2 上 ,在紫外线照射下 ( λ>2 70 nm) ,Pd负载的 Ti O2 光催化剂表现出最高的光催化活性 .光催化活性和负载贵金属所处的氧化状态有密切的关系 ,贵金属完全被还原到 0价是提高光催化活性的必要条件 .

舒他西林水解反应的研究

为指导合理用药，对舒他西林特性进行了研究。舒他西林是由氨苄西林和舒巴坦通过双酯键连接而成的口服β内酰胺抗生素前药，在中性及偏碱性条件下极易水解，水解时两个酯键的活泼性不同，通常优先形成氨苄西林和舒巴坦羟甲酯；在自发水解液中氨苄西林和舒巴坦之比约３∶１；