水-有机溶剂两相体系中面包酵母不对称还原苯乙酮合成手性苯乙醇的研究

以面包酵母细胞不对称还原苯乙酮合成S-α-苯乙醇为模型反应,研究了水-有机溶剂两相体系促进面包酵母细胞催化芳香酮的不对称还原情况。首先研究了适合于活性细胞催化的两相溶剂体系,实验表明合适的有机溶剂为logP>3的溶剂,这与有机相中的酶催化对溶剂的要求相一致。在所选用的溶剂中,正辛烷获得的效果最好。在此基础上进一步考察了两相之间的比率、辅助溶剂、底物浓度以及水相体系的pH等对反应的影响。实验表明两相之间的比率和辅助溶剂对反应有显著的影响,合理改变这些因素可以改善底物在两相之间的分配进而促进反应的进行。反应对底物浓度的敏感性较单相水相体系反应要小得多,而pH对反应的影响与水相中反应相同。在有机溶剂与水相体积比为1:4、添加1%乙醇以及底物浓度为30mmol·L-1时,产物得率可达到45%左右,这较在水相中反应有显著的提高。

血红素在水-有机溶剂两相体系中对过氧化氢的催化研究

血红素及含血红素蛋白质在生物学、医学和环境科学等领域有广泛的应用,是目前研究的热点之一。在血红素最新研究进展上,在水-有机溶剂两相仿生体系中,采用紫外-可见分光光度法研究了血红素催化过氧化氢氧化儿茶酚的反应体系。血红素在两相体系仍然能保持好的催化活性,产物醌在260nm处有强吸收峰。进一步研究了邻苯二酚的浓度、温度、血红素浓度对两相体系的影响,并优化两相体系的反应条件,在最佳条件下,该体系用于过氧化氢含量的测定,线性范围为3×10-6～1×10-4mol/L,检测限为2×10-6mol/L。

微水-有机溶剂两相体系中消旋萘普生的酶法拆分

研究了微水有机溶剂两相体系中固定化脂肪酶催化的萘普生甲酯的立体选择性水解反应。固定化酶活性受载体极性、水含量、有机溶剂的logP值、产物抑制的影响,据此构建了一种可以连续拆分产生(S)(+)萘普生的微水有机溶剂两相体系。反应在一个具有回路的连续流搅拌反应器中进行,反应器中添加有采用吸附法固定化的脂肪酶,载体为一种弱极性的合成载体,水相连同固定化酶颗粒一起永久保持在反应器中,有机流动相带入底物,带出产物。固定化酶在该50mL反应器中30℃连续操作60d,仅损失活性25%,产生(S)(+)萘普生900mg,产物对映体过量值(eep)为95%。

水/有机溶剂两相体系中生物转化合成2-苯乙醇

研究了在水/有机溶剂两相体系中生物转化合成2-苯乙醇的工艺,选择确定了构建两相体系的有机溶剂,考察了有机溶剂加入体积、转化培养的振荡转速和温度以及底物浓度对2-苯乙醇合成影响。结果表明,油酸是构建两相体系的最佳溶剂,在油酸加入体积与培养基体积比为1:3,振荡转速250 r/min,温度30℃,底物浓度14 g/L的条件下,转化培养18 h,有机相和水相中2-苯乙醇的浓度分别为14.9 g/L和1.74 g/L,2-苯乙醇收率为65%,生产率达到0.37 g/(L·h)。

考虑气水两相流动的页岩气井压裂-生产一体化数值模拟

基于位移不连续法和离散裂缝统一管网模型,采用顺序迭代数值模拟方法,构建了考虑气水两相流动的页岩气井压裂-生产一体化数值模型。模型考虑了天然裂缝、基质物性对压裂过程的影响,且直接将压裂后地层压力及含水饱和度分布用于后续焖井、生产模拟,可以更准确地实现压裂-生产一体化模拟。模拟结果表明:储层物性参数对裂缝扩展有较大影响,合理预测压裂结束后地层压力及储层流体分布是准确预测页岩气井产气量、产液量的关键;相较于常规方法,提出的模型同时考虑压裂对基质压力及含水饱和度的影响,可以更准确地模拟产水量、产气量。将建立的模型应用于实际页岩气压裂水平井的压裂-生产一体化模拟,模拟结果与实际生产数据吻合程度较好,验证了模型的准确性。

水-有机两相体系中Pd(OAc)_2催化的Suzuki反应与2-(4-氯苯基)苯胺的合成

本文报道水-有机两相体系中Pd(OAc)2催化的Suzuki反应与新型农药啶酰菌胺的关键中间体2-(4-氯苯基)苯胺的一种新的合成方法。考察了无机碱和相转移催化剂对反应的影响。考虑到生产效率与生产成本的因素,发现以K3PO4·7H2O为无机碱,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,在110℃下反应14h为反应条件,Pd(OAc)2能很好地催化4-氯苯硼酸与2-乙酰氨基溴苯的Suzuki反应,并在相同的条件下考察水相循环使用的情况,发现水相循环使用6次后,水相中的Pd(OAc)2的催化性能没有明显下降。

水/有机相两相体系中Saccharomy cescerevisiae B5不对称还原制备手性药物中间体R-2'-氯-1-苯乙醇的研究

手性药物是国际新药发展的重要方向之一[1].采用生物法制备手性药物及其中间体比化学法生产手性化合物具有更多优势. ……

水/有机相两相体系中Saccharomyces cerevisiae B5不对称还原制备手性药物中间体R-2′-氯-1-苯乙醇的研究

本文对水/有机相两相体系中Saccharomyces cerevisiae B5催化2-氯-苯乙酮不对称还原制备R-氯丙那林中间体R-2-氯-1-苯乙醇进行了详细研究。结果表明,水/十二烷两相体系还原2-氯-苯乙酮可获得较高产率,R-2'-氯-1-苯乙醇的对映体过剩值可达100%ee,最佳转化时间为72h,证实了在水/有机溶剂两相系统中还原反应的活力倍数与有机溶剂的Log_(Poct)

温控相转移催化新体系中α,β-不饱和酮的常压加氢反应

构建了一种由水、1-己醇和Ru纳米(Ru_(nano))催化剂组成的温控相转移(TPT)催化新体系,并将上述催化体系应用于查耳酮常压下的选择性加氢反应中。在优化后的反应条件下,查耳酮的转化率以及查耳酮中C==C双键加氢产物二氢查耳酮的选择性均高于99%,Ru_(nano)催化剂可重复使用6次,查耳酮的转化率和二氢查耳酮的选择性均保持不变。反应的转化频率(TOF)高于迄今所报道的常压H2下Ru_(nano)催化剂的最高值,且Ru的流失也得以进一步减少。此外,上述TPT催化新体系在其它α,β-不饱和酮的常压加氢反应中亦获得了高于99%的转化率和选择性。

温和条件下离子液体/水两相体系中α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应研究

在室温下 ,以双氧水为氧化剂 ,研究了六氟磷酸 1 甲基 3 烷基咪唑离子液体与水构成的两相体系内α ,β 不饱和羰基化合物的环氧化反应 ,详细考察了反应时间、NaOH浓度、氧化剂用量和不同底物对反应结果的影响 ,并对其反应机理进行了探讨 .此催化体系同传统的相转移催化体系相比 ,实验操作简单 ,反应条件更加温和 ,并且有效地抑制了反应过程中环氧化合物的开环 .在较为适宜的反应条件下 ,甲基戊烯酮转化率达到 10 0 % ,环氧化选择性可达 98% .

温控型水-有机两相苯酚催化加氢反应

根据反应物苯酚在室温下微溶于水,但是在反应温度下能与水互溶,而产物环己酮或环己醇微溶于水的特点,提出利用绿色溶剂水代替挥发性有机物,实现在水溶剂条件下的苯酚催化加氢反应。在反应过程中,反应速率不受传质限制,而且反应结束后可以通过简单的相分离技术实现产物与水的分离;分离得到的水可以循环使用,过程无废液排放,环境友好。更重要的是,由于催化剂在水相和在有机溶剂相中对反应物和产物具有不同的吸脱附性能,如RaneyNi催化剂在水相中比在醇类等有机溶剂相中具有更强的氢气吸附能力,这为提高催化加氢反应的活性和改变目标产物的选择性提供了一种有效的途径。

水/有机两相体系长链烯烃氢甲酰化反应中TPPTS和TPPMS的协同效应

在RhC l(CO)(TPPTS)2-TPPTS-CTAB作为催化剂的水-有机两相催化体系中,详细考察了TPPTS与TPPMS的摩尔比、催化剂浓度、表面活性剂的浓度、搅拌速度等反应条件对1-癸烯氢甲酰化反应活性和区域选择性的影响。研究结果表明:在保持体系中总的膦/铑摩尔比不变的情况下,加入TPPMS对催化活性影响不大,但可明显提高区域选择性。当[TPPTS]/[TPPMS]=1时,表现出较好的协同催化效应,生成醛的正/异比从没加TPPMS时的5.9增加到了11.5。同时,催化剂浓度、表面活性剂的结构和浓度、搅拌速度等反应的活性和区域选择性都有重要影响。

水-有机两相氢甲酰化合成技术进展

论述了近年来在水－有机两相中氢甲酰化的催化体系和催化剂合成技术进展

水/有机两相体系中催化氧化反应的研究进展

论述了水 /有机两相体系中催化氧化反应的一些最新进展。由于采用水溶性催化剂 ,使得水 /有机两相体系中的催化反应具有催化剂与产物容易分离的优点。阐述了水溶性催化剂在催化氧化反应中的应用 ,列举了一些典型的水溶性配体、水溶性催化剂以及催化氧化反应实例。参考文献 2 1篇。

高效水-有机两相催化研究进展

水-有机两相催化体系因其绿色环保的特点受到人们的极大关注.目前,水-有机两相催化体系的发展重点是改善两相体系的传质效率、提高其催化活性.对构建高效水-有机两相催化体系的几种常用方法进行了综述,包括表面活性剂和相转移剂的使用、利用水溶性高分子负载催化剂以及新型多功能配体的使用等.探讨了这些方法的优点与缺陷,并对水-有机两相催化体系的发展提出展望.

水/有机两相体系中苯甲醛与苯乙酮缩合反应的研究

合成了3种季铵盐型阳离子表面活性剂(C16H33)2N(CH3)2Br(双十六烷基二甲基溴化铵),C16H33NC22H45(CH3)2Br(二十二烷基十六烷基二甲基溴化铵),C16H33NC12H25(CH3)2Br(十六烷基十二烷基二甲基溴化铵),并考察了其对水/有机两相体系中苯甲醛与苯乙酮Aldol缩合反应性能的影响.结果显示,含有两条疏水长链的阳离子表面活性剂对水/有机两相体系中苯甲醛与苯乙酮Aldol缩合反应具有明显的加速作用,其催化活性明显高于其它类型的表面活性剂;结果还显示,阳离子表面活性剂分子中疏水碳链的数目增加、疏水碳链的增长均有利于Aldol缩合反应.

两相体系中β-葡萄糖苷酶催化栀子苷水解制备京尼平

京尼平是一种天然生物交联剂,且具有多种生理活性。本文以β-葡萄糖苷酶催化栀子苷水解制备京尼平为目标体系,证明了京尼平对β-D-葡萄糖苷酶具有竞争性抑制作用;考察了β-D-葡萄糖苷酶在不同有机相-水体系中的稳定性,发现其在正辛醇-水、正己醇-水体系中的稳定性均较好;测定了栀子苷在正辛醇-水和正己醇-水体系中的分配系数kD,gardenoside分别为0.17和0.76,而京尼平的分配系数kD,genipin为42.57和37.75;分别在水、正辛醇-水和正己醇-水体系中进行栀子苷水解制备京尼平的反应,当底物浓度为0.25μmol·ml-1时京尼平收率分别为89.17%、93.96%、90.16%;进一步提高底物浓度为2.0μmol·ml-1时,正辛醇-水体系中京尼平收率高达91.9%,较水相体系(79.7%)提高了12.2%。本文的研究结果证明了采用正辛醇-水两相反应体系可部分解除产物抑制,提高产物收率,并简化后续的产物分离。

阳离子表面活性剂存在下水/有机两相体系中双环戊二烯氢甲酰化(英文)

研究了在阳离子表面活性剂存在下水/有机两相中水溶性铑配合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)催化双环戊二烯氢甲酰化反应,考察了反应温度、催化剂浓度、不同水溶性膦配体TPPTS和TPPDS(C6H5P(m-C6H4SO3Na)2),以及表面活性剂结构对催化反应的影响.结果表明,配体TPPTS比TPPDS表现出更好的助催化效果;阳离子表面活性剂C16H33N(CH3)2CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)的加入可大大加速反应,但加速作用随着其中CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)链长的增加而减弱;在阳离子表面活性剂(0.05～5.00mmol/L)存在下,双环戊二烯的转化率随表面活性剂浓度的增加先增加后降低.含催化剂的水相循环使用4次后,催化活性和区域选择性没有明显下降.

用于温控相转移纳米铑催化反应的水/有机两相新体系

在水/1-戊醇两相体系中实现了以温控配体Ph2P(CH2CH2O)22CH3为稳定剂的Rh纳米催化剂的温控相转移功能,并将其应用于烯烃催化加氢反应.在优化的反应条件下,环己烯的转化率和环己烷的收率均为99%.通过简单的相分离即可将催化剂从产物中分离出来,重复使用8次,其活性保持不变.

水油两相体系生物还原-化学沉淀耦合反应制备纳米二硫化锡

针对Sn4＋易于水解而难以在水相稳定存在的不利条件,尝试了在水油两相体系中应用生物转化-化学沉淀耦合反应工艺制备SnS2纳米材料。研究了水油两相体系制备SnS2的优化条件,并借助XRD、SEM、EDS表征了制备材料的结构、形貌和物相。研究表明,生物水相pH值7、水油两相反应温度35℃,油相Sn4＋与水相SO42-之物质的量浓度比1∶2的条件下有利于SnS2的生成。制备的SnS2为纳米片花瓣,纳米片平均厚度约为30 nm,花状微晶直径约1~5μm,纯度高,无杂质。