300MW煤粉锅炉烟气中汞形态分析的实验研究

对某台300MW燃煤电站锅炉的煤,底渣,飞灰进行取样,测定了样品中汞的含量。并采用EPA推荐的Ontario-Hydro方法测定了电除尘器排放的烟气中汞形态分布情况。实验结果表明汞主要以烟气形式排放,占到原煤总汞量的83％,而底渣和飞灰分别占1％和13％。电除尘器后的烟气中,汞的浓度为13～21μg/Nm^3,颗粒态含量非常低,对汞的化学形态研究表明,Hg^(2+)占气态汞量的55％～69％,Hg^0占气态汞量的31％～45％。说明Hg^0在烟气中发生了一些氧化还原反应。

土壤和沉积物中汞形态分析的研究

本文根据各种形态汞氧化还原和溶解性质的差别建立了土壤和沉积物中汞形态分析的系统方法.研究了测定各形态汞的实验条件,考察了各形态汞相互间的干扰情况,并对一些实际样品进行了系统分析.结果表明,所建立的方法可用于土壤和沉积物中汞赋存形态的研究.

汞形态分析的检测仪器联用技术的现状与展望

目前,用干汞形态分析的方法不多,有些方法的灵敏度较低,有些方法操作繁琐且样品和试剂易沾污,也有些方法仪器昂贵、操作费用高。本文通过大量文献的查阅,对汞形态分析检测仪器联用技术的现状及理想的检测仪器进行了综述性的报导。

生物样品汞形态分析方法的研究进展

中国人为活动汞排放量达500 t/年～700 t/年,略大于我国地表自然源年均汞排放量,导致了总汞及其形态分析在分析检测领域的巨大需求。该文介绍近年来汞形态分析的前处理方法和仪器分析方法,概述前人利用这些方法进行的生物样品分析及其研究成果,展望汞形态分析的分析方法和仪器方法的研究及应用前景,预测汞形态分析的方法和设备将会向快速、小型化、便携、可移动等方向发展,拟为分析化学等相关领域的科学研究提供方法学上的参考依据。

生物样品中汞形态分析

汞是自然界中分布极为广泛的一种元素,在不同的生物样品中,在不同的条件下,它的最在形式也是不同的,探讨了汞的最在形态,并对汞形态的分析方法进行了简单的介绍。

汞在MnO_x-CeO_2/γ-Al_2O_3催化剂表面的赋存形态分析

为了高效经济地控制燃煤电站汞的排放,探索新型SCR催化剂上汞的催化氧化具有重要的学术价值和广阔的应用前景。Hg0在Mn Ox-Ce O2/γ-Al2O3(Mn Ce15)催化剂上被氧化后会以多种形态存在于催化剂表面,为确定Mn Ce15催化剂上汞的化合物的赋存形态,使用程序升温热分解方法研究了纯汞化合物的分解曲线,并与在不同烟气条件下处理过的Mn Ce15催化剂的分解脱附曲线进行了对比。研究确认了反应中Hg O、Hg Cl2、Hg(NO3)2和Hg SO4的生成,并根据实验结果分析了相应的汞化合物生成的反应路径。结果表明,在模拟烟气条件下Hg Cl2是主要的异相催化反应产物,同时可以在催化剂表面检测到少量Hg O和Hg SO4的生成。这一结论可为研究SCR催化剂上Hg0的催化氧化机理提供基础。

我国汞形态研究技术的专利分析

汞的污染对于人类的生活生产和生命健康都有着较为严重的危害。而环境中的汞具有多种形态,不同形态的汞的危害以及毒性都存在差异。因此,发展有效的汞形态分析技术对于汞及其化合物的深入研究是非常必要的。本文对我国汞形态分析领域的专利申请数量、研发机构和申请人进行了统计分析。研究表明:近几年我国汞形态分析领域的专利申请数量较少,高校是该领域的主要研究群体,对于汞形态分析仪器的改进是其专利的主要申请方向。

微波萃取结合高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法分析测定干制食用菌中汞的形态

该文建立了微波萃取结合高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry,HPLC-ICP-MS)联用技术测定干制食用菌中甲基汞(metHg)、乙基汞(etHg)、苯基汞(phHg)及无机汞(Hg^(2+))的方法。对不同提取方法的效果进行比较,并对流动相组分进行优化,结果表明,在12 min内可以实现无机汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞的分离。线性关系良好(r>0.9990),相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)≤10.0%,方法定量限分别为0.009、0.024、0.018和0.024 mg/kg。以牛肝菌、松茸、羊肚菌3种基质样品进行加标回收实验,回收率为77.5%~117.5%,采用2种标准物质GBW10029和Tort-3验证了方法的准确性,满足分析要求。此方法前处理简单、样品提取效率高,分离效果好,准确度高,适用于干制食用菌中汞形态的定量分析要求,为食用菌中汞形态分析提供了一种方法依据,推动食用菌甲基汞限量值的制定提供基础数据。

LC-氢化物-ICP联用技术分析测定水产动物及其制品中汞的形态

本文将电感耦合等离子体发射光谱仪与高效液相色谱-氢化物发生相结合,建立一种简单、高效的分析方法用于检测水产动物及其制品中的甲基汞(Met Hg)、乙基汞(Et Hg)及无机汞(Hg2+)。采用微波酸提取对样品进行前处理,优化色谱条件,载液浓度等,进而验证方法的精密度、检出限、准确度、加标回收率。结果表明:当流动相中甲醇含量为5%,L-半胱氨酸浓度为0.10%时,分离效果、峰型和仪器响应值较好,基本消除汞的记忆效应。在7min内实现了无机汞、甲基汞、乙基汞的分离。线性关系良好(r>0.9990),相对标准偏差(RSD%)<10.00%,方法定量限分别为0.023、0.032和0.038 mg/kg。以鱼类、贝类、甲壳类三种基质样品进行加标回收实验,回收率在82.50%~98.40%之间,采用两种水产动物标准物质BCR463和TORT-3验证了方法的准确性好。本方法前处理简单、分离效果、精密度好、准确度高,适用于水产动物及其制品中汞形态的分析测定,为汞的形态分析研究提供了一种新的方法依据。

低压液相色谱-原子荧光快速测定鱼肉和土壤样品中汞形态

使用最新的低压液相整体柱与原子荧光联用及控温混旋提取技术,建立了鱼肉样品中汞形态分析的快速前处理及测定的方法。称取适量鱼肉样品,打成泥状,加入提取液（10%HCl,1%硫脲,和0.15%KCl）,置于恒温混旋仪上,2000 r/min混旋提取,整个前处理和分析过程在30 min内可完成。样品的提取液先经过分离,然后经形态管内紫外消解,使用氢化物发生原子荧光的方法检测,得到各形态组分。本方法采用Merck整体柱分离,通过流速梯度淋洗将色谱分离和检测时间缩短到10 min之内。对流动相的配比和组分进行优化,确定了流动相的组成为3%（V/V）乙腈,30 mmol/L乙酸铵和0.03%（V/V）2-巯基乙醇。在样品分离后,选用灯内紫外消解方式,再进行检测,获得更高的检测灵敏度。本方法得到甲基汞和无机汞的检出限（DL）分别为0.15和0.14μg/L；相对标准偏差（RSD）〈5%；线性相关系数（R）〉0.999；用本方法检出了实际鱼肉和土壤样品中的汞形态,加标回收率在85%~110%之间。本方法快速、简单、准确可靠,可用于鱼肉样品中的汞形态的日常检测。

液相色谱-原子荧光光谱联用检测水产品中不同形态汞的研究

[目的]建立液相色谱串联原子荧光光谱检测水产品中不同形态汞的方法。[方法]选择合适的提取液(10%HCl+1%硫脲+0.15%KCl)和流动相(5%乙腈+0.5%乙酸胺+0.1%半胱氨酸)提高无机汞、甲基汞和乙基汞的提取率和分离度;通过调整灯电流、载气和屏蔽气流量以及氧化剂和还原剂的浓度,优化原子荧光检测条件,使待测物的荧光强度达到最佳状态。[结果]采用该方法,无机汞、甲基汞和乙基汞的测定低限分别为0.5、0.2和0.4μg/L,标准曲线的线性范围均为1.0～1000μg/L,线性相关系数均大于0.999。海鱼、贝类、甲壳类等不同水产品中不同加标水平的回收率在72%～110%之间,相对标准偏差RSD%在3.0%～12.2%之间(n=6)。[结论]该方法适用于检测水产品中汞含量。

低压液相色谱-原子荧光快速测定鱼肉和土壤样品中汞形态

使用最新的低压液相整体柱与原子荧光联用及控温混旋提取技术,建立了鱼肉样品中汞形态分析的快速前处理及测定的方法.称取适量鱼肉样品,打成泥状,加入提取液(10%HCl,1%硫脲,和0.15%KCl),置于恒温混旋仪上,2000 r/min混旋提取,整个前处理和分析过程在30 min内可完成.样品的提取液先经过分离,然后经形态管内紫外消解,使用氢化物发生原子荧光的方法检测,得到各形态组分.本方法采用Merck整体柱分离,通过流速梯度淋洗将色谱分离和检测时间缩短到10 min之内.对流动相的配比和组分进行优化,确定了流动相的组成为3%(V/V)乙腈,30 mmol/L乙酸铵和0.03%(V/V)2-巯基乙醇.在样品分离后,选用灯内紫外消解方式,再进行检测,获得更高的检测灵敏度.本方法得到甲基汞和无机汞的检出限(DL)分别为0.15和0.14μg/L;相对标准偏差(RSD)<5%;线性相关系数(R)>0.999;用本方法检出了实际鱼肉和土壤样品中的汞形态,加标回收率在85%~110%之间.本方法快速、简单、准确可靠,可用于鱼肉样品中的汞形态的日常检测.

超声提取-高效液相-原子荧光联用测定温州海产品中不同形态的汞

建立了超声酸提取-高效液相-原子荧光联用测定温州海产品中无机汞[Hg(Ⅱ)]、甲基汞(MeHg)和乙基汞(EtHg)含量的方法,并优化了实验条件。实验采用5mol/L盐酸溶液,超声3.0h提取汞化合物,硫代硫酸钠络合,最后经C18柱(4.6mm×150mm)分离,流动相为5%乙腈-0.06mol/L乙酸铵-0.12%L-半胱氨酸。在最佳条件下,3种汞化合物在0—20μg/L范围内线性良好,相关系数(r)均优于0.9990,检出限分别为1.04、1.09和1.29μg/L,相对标准偏差(RSDs)均小于5%(n=10),温州海产品的汞加标回收率达到90.1%—107.3%。该方法操作简便,精密度高,干扰少,适用于各地海产品中汞化合物的形态分析测定。

高斯函数拟合曲线在液相色谱荧光联用法检测深海鱼汞形态中的应用

目的构建用于计算拖尾色谱峰峰面积的高斯函数拟合曲线法。方法采用原子荧光-液相色谱联用方法(A法)分析25份深海鱼汞形态,用高斯函数拟合曲线模型(B法)重新分析,结合积分法(C法),比较3种方法计算峰面积和汞含量。结果标准溶液线性回归曲线显示,高斯函数拟合曲线法(B法)各组分参数在拟合优度上总体优于传统仪器软件法(A法);样品无机汞峰面积分析中,B、C法差异无统计学意义(配对t=-2.03,P>0.05),而A、B法及A、C法组间差异均有统计学意义(配对t=3.99、3.90,P均<0.01);B、C法的无机汞与甲基汞数据组间比较,Pearson相关系数均最高;样品含量分析中,B、C法间Pearson相关系数亦均为最高。结论本研究结果显示,高斯函数拟合曲线方法在液相色谱-荧光联用法的汞形态分析中有良好应用价值。