FCC汽油吸附脱硫工艺技术——LADS工艺

介绍了洛阳石化工程公司炼制研究所的专利技术———FCC汽油非临氢吸附脱硫(即LADS)工艺技术 ,该技术采用固定床工艺 ,可根据原料性质和产品规格要求 ,灵活调整操作条件 ,使FCC汽油的硫含量满足产品规格的要求。失活的LADS -A吸附剂通过LADS -D脱附剂再生 ,可很好地恢复其吸附活性。该工艺过程简单 ,操作方便 。

汽油吸附脱硫S Zorb技术进展综述

介绍了汽油吸附脱硫技术S Zorb在中国石化炼油厂的应用情况,及其在京Ⅴ标准汽油生产和装置长周期运行过程中取得的突破。针对装置运行中暴露的问题,中国石化在S Zorb技术工程设计、国产吸附剂开发、再生烟气处理、开发S Zorb远程技术分析与诊断系统、制订专门操作法和进口滤芯再利用等方面开展了一系列技术攻关与研究。通过三年多的工业应用,在S Zorb装置上全部得到应用,实际运行工况远超引进装置,形成了中国石化新一代S Zorb专有技术,为中国石化汽油质量升级提供了可靠的技术支撑。

催化裂化汽油吸附脱硫技术研究概述

世界上的车用汽油质量标准正朝着超低硫、低烯烃、低芳烃的清洁化方向发展。概述了催化裂化汽油的吸附脱硫原理和国内外典型的吸附脱硫技术,以期为后续的相关研究提供有价值的参考信息,并希望后续的研究能在汽油吸附脱硫工艺流程与操作条件优化、新型吸附剂开发与性能改进以及新型吸附脱硫工艺与组合工艺的设计与开发等方面做出努力。

YD-CADS汽油超深度催化吸附脱硫技术中试研究

陕西延长石油(集团)有限责任公司炼化公司和中国科学院大连化学物理研究所共同开发的YD-CADS汽油固定床超深度催化吸附脱硫组合技术,以全馏分FCC汽油为原料生产超低硫清洁汽油,采用脱二烯烃和催化吸附脱硫串联固定床工艺,具有流程短、投资低、占地少和操作简单等优点。中试结果表明,处理硫含量约100μg·g-1的FCC汽油时,汽油产品硫含量小于10μg·g-1,烯烃饱和小于2%,研究法辛烷值损失小于0.8个单位,目的产品汽油收率大于99%,化学氢耗小于0.2%。

S-Zorb汽油吸附脱硫技术取得新进展

2010年4月下旬,中国石化科技开发部组织召开新一代S-Zorb汽油吸附脱硫技术开发"十条龙"攻关会,会议一致认为,S-Zorb汽油吸附脱硫装置在引进技术的基础上再创新,获取了丰富经验,收到预期效果,装置剂耗、能耗及汽油的硫含量均达到预定指标。

S Zorb装置汽油脱硫过程中吸附剂失活原因分析

针对S Zorb装置运行过程中出现的吸附剂失活快、剂耗高等问题,采用SEM,XRD,XRF,XPS,MAS-NMR等多种表征手段对不同形态吸附剂的物化性质进行系统地表征研究。结果表明:S Zorb装置运行过程中锌铝尖晶石和硅锌矿等非活性含锌物相的形成会导致吸附剂中有效ZnO含量的大幅降低,当ZnO的量降低到不足以完成吸附硫的转移时,工艺上即表现为吸附剂的失活和脱硫效率的降低;锌铝尖晶石的形成将导致吸附剂的强度下降,使吸附剂颗粒更易破碎,增加剂耗。在S Zorb装置运行过程中,对待生剂和再生剂物相组成变化的跟踪监测有助于保障装置的平稳运行、保持良好的脱硫效率。

催化裂化汽油非临氢吸附脱硫新技术

介绍了洛阳石油化工工程公司炼制研究所的专利技术———催化裂化汽油非临氢吸附脱硫 (LADS)工艺技术。以硫含量为 12 90 μg/g的催化裂化汽油为试验原料 ,在中型试验装置上 ,进行了专有脱硫吸附剂LADS A和脱附剂LADS D性能的考察 ,结果表明 :采用适宜的操作条件 ,可使催化裂化汽油的硫含量降至 80 0 μg/g ,40 0 μg/g甚至 2 0 0 μg/g以下 ,且精制油收率高 ;失活的LADS A吸附剂通过LADS D脱附剂再生 ,可很好地恢复其吸附活性。该工艺过程简单 ,操作方便 。

FCC汽油吸附脱硫技术研究进展

综述了国内外FCC汽油吸附脱硫技术在吸附材料和吸附工艺的研究进展,介绍了分子筛类吸附剂、金属氧化物类吸附剂、活性炭等其他吸附剂;评述了吸附脱硫的IRVAD工艺、SZorb工艺、LADS工艺、SARS工艺。

汽油与柴油吸附脱硫技术研究与开发(I)——国内外发展现状

随着环保法规的日益严格 ,世界范围内对车用发动机燃料的质量要求越来越严格 ,随之出现了低硫、低芳烃和低烯烃含量的“清洁燃料” ,其中硫含量问题已经成为国内外各大石油炼制企业生产低硫 ,特别是超低硫车用发动机燃料的技术关键。汽油与柴油吸附脱硫技术就是近年来开发的生产低硫车用发动机燃料的新技术 ,亦是近期国内外各大石油公司研究与开发的重点课题之一。从吸附剂以及吸附脱硫工艺等方面对汽油与柴油吸附脱硫技术的发展进行了综述。从现有的各种技术看 ,采用吸附法脱除汽油与柴油中的含硫化合物 ,具有投资及操作费用低等优点 。

国产吸附剂在S Zorb汽油吸附脱硫装置上的工业应用

介绍了由中国石化石油化工科学研究院开发、中国石化催化剂南京分公司生产的国产S Zorb专用吸附剂在中国石化北京燕山分公司1.2Mt/a催化裂化汽油吸附脱硫装置上的工业应用情况。结果表明,以催化裂化汽油为原料,在反应-再生系统内全部使用国产吸附剂,通过精细操作及吸附剂的预硫化,有效地避免了反应器"飞温"情况的发生,开工过程中各项工艺参数保持稳定。装置运行平稳后,国产吸附剂表现出高的脱硫活性,可将汽油产品的硫质量分数控制在8gμ/g以下,汽油硫含量完全达到了京Ⅴ排放标准的要求。

吸附脱硫技术在清洁汽油生产中的研究与应用进展

分析了吸附脱硫技术不同的开发设计原理,并对其工业化应用状况进行了评价,为我国以后汽油质量的 升级提供参考。

多功能S Zorb吸附剂FCAS-MF在汽油吸附脱硫装置的工业应用

为满足汽油S Zorb超深度脱硫过程中降低辛烷值损失的要求,中国石化石油化工科学研究院研发了多功能S Zorb吸附剂FCAS-MF,并在中国石化长岭分公司1.2 Mt a汽油S Zorb工业装置上应用。结果表明:FCAS-MF具有较好的脱硫活性及稳定性,可以满足工业装置生产需要;与原用吸附剂FCAS-R09对比,FCAS-MF具有更好的降烯烃性能及辛烷值保留能力,在S Zorb工艺条件下,产品汽油硫质量分数小于10μg g时,烯烃转化率增加2~3百分点,研究法辛烷值损失减少0.3~0.6。

Ni/ZnO-SiO_2-Al_2O_3吸附剂上加氢汽油的深度临氢吸附脱硫

采用等体积浸渍法和湿混法制备NiO/ZnO-SiO2-Al2O3吸附剂前体,经还原得到Ni/ZnO-SiO2-Al2O3吸附剂。利用XRD和压汞法对其晶体结构进行表征,采用固定床吸附实验评价吸附剂对加氢汽油的吸附脱硫性能。结果表明,与等体积浸渍法制备的吸附剂前体相比,湿混法制备的吸附剂前体的比表面积大,孔体积相当,还原后所得吸附剂的脱硫活性好。以山东恒源石化公司的加氢汽油为原料,在吸附温度350℃、压力2.0MPa、进料液时体积空速7h-1、氢气与溶剂油体积比60的条件下,可以将加氢汽油中的硫质量分数从69gμ/g降至10gμ/g以下,而汽油RON仅降低0.6个单位,硫容量(w)约为9.98%。该吸附剂对原料有很好的适应性,可再生,多次循环使用后脱硫性能基本不变。

CDOS-FRCN全馏分催化汽油选择加氢脱硫技术的首次工业应用

介绍了CDOS-FRCN技术在中海石油炼化有限责任公司惠州炼油分公司50万t/a全馏分催化汽油选择加氢脱硫装置上的开工情况及运行结果。工业应用结果表明,采用CDOS-FRCN技术可将FCC汽油硫含量由320～336μg/g降至10～17μg/g,相应RON损失仅为0.8～1.4个单位,满足了生产硫含量≤10μg/g国Ⅴ汽油(类似欧Ⅴ)的技术要求。CDOS-FRCN技术相比传统选择加氢脱硫技术投资可节省25%以上,能耗可降低30%～50%。

S Zorb吸附剂中Zn2SiO4对汽油辛烷值及吸附剂脱硫能力的影响

为了研究S Zorb吸附剂中Zn2SiO4对汽油辛烷值及吸附剂脱硫能力的影响,从S Zorb装置上采集了3个具有不同Zn2SiO4质量分数的吸附剂,以FCC汽油为原料,采用固定床评价装置进行了脱硫实验。系统研究了吸附剂的物相组成和表面Ni元素化学态的变化对汽油硫质量分数、脱硫前后辛烷值损失(ΔRON)和烃组成的影响规律。结果表明,随着吸附剂中Zn2SiO4物相质量分数的增加,其脱硫能力明显降低,同时吸附剂外表面n(NiS)/n(Total Ni)也随之增加。在相同的反应条件下,吸附剂外表面n(NiS)/n(Total Ni)增加会导致吸附剂对FCC汽油中烯烃的吸附能力减弱,降低了烯烃加氢饱和的机会,使得FCC汽油脱硫前后的ΔRON减小。C4~C6烯烃加氢饱和生成链烷烃是导致FCC汽油辛烷值损失的主要原因。

Ni ZnO-Zn ZSM-5双功能耦合催化剂的制备及反应吸附脱硫耦合芳构化反应性能研究

在催化裂化汽油深度脱硫过程中,采用传统的Ni/ZnO吸附剂存在烯烃饱和现象,造成辛烷值损失。针对上述问题,通过在Ni/ZnO吸附剂中引入Zn/ZSM-5芳构化组分,研究催化裂化汽油反应吸附脱硫耦合烯烃芳构化反应性能。采用等体积浸渍法制备了Ni/ZnO-Zn/ZSM-5双功能耦合催化剂,评价了耦合催化剂的脱硫、烯烃芳构化性能,考察了Ni含量及Ni在ZnO和Zn/ZSM-5上的分配比对其催化性能的影响。结果表明:在反应温度450℃条件下,催化剂在Ni质量分数为6%、Ni在ZnO和Zn/ZSM-5上的分配比为1∶1时的性能最优,芳构化率为38.58%,液体收率为88.33%。优化反应的温度条件,在温度为420℃时,6%Ni/ZnO-Zn/ZSM-5(1∶1)催化剂的脱硫率可达98.7%,烯烃转化率为54.0%,芳构化率为29.7%,与常规Ni/ZnO吸附剂相比,6%Ni/ZnO-Zn/ZSM-5(1∶1)催化剂作用下的辛烷值损失降低0.69。

汽油吸附脱硫技术研究进展

综述了物理吸附脱硫、反应吸附脱硫以及选择性吸附脱硫技术的优缺点,并介绍了常用的吸附剂。认为选择性吸附脱硫技术是最有可能实现低硫汽油的脱硫技术,但是目前存在吸附剂吸附容量低,选择性不高的缺陷,因此未来研究的重点应该集中在吸附剂的开发上。

FCC汽油反应吸附脱硫催化剂NiZnO/SiO_2-Al_2O_3的还原过程

采用中压固定床加氢实验装置研究了反应吸附脱硫剂NiZnO/SiO2-Al2O3在H2气氛下的还原规律,采用XRD、XPS等多种手段分析了还原工艺条件对NiZnO/SiO2-Al2O3基本性质和晶相结构的影响。结果表明,在不同还原工况下,可得到4种不同还原状态的NiZnO/SiO2-Al2O3;高还原温度和长还原时间会导致NiZnO/SiO2-Al2O3中生成NiZn合金,从而显著降低其吸附脱硫能力。优化的还原工艺条件可使NiZnO/SiO2-Al2O3中的NiO完全还原,同时防止生成NiZn合金,获得高的吸附脱硫性能。

全馏分催化汽油选择性加氢脱硫工艺技术(CDOS-FRCN)开发及应用

中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司（惠州炼化）与北京海顺德钛催化剂有限公司合作开发的全馏分催化汽油选择性加氢脱硫工艺技术（CDOS-FRCN），催化汽油馏分不需要切割，全馏分进料，具有流程短、设备投资少、能耗低、脱硫选择性高、辛烷值损失低的特点。主要介绍了CDOS-FRCN的工艺过程及特点，配套开发的催化剂HDDO-100，HDOS-200，HDMS-100性能，以及该工艺和配套催化剂在惠州炼化和中海油东方石化有限公司（东方石化）工业应用的情况。惠州炼化工业应用结果表明，在原料硫质量分数不大于450μg/g的情况下，加氢汽油硫质量分数可降至7μg／g，辛烷值损失不大于2．O单位；在东方石化的工业应用结果表明，在原料烯烃体积分数波动范围大（32％-43％）且频繁、二烯烃含量超过控制指标（不大于3gl2／100g）的情况下，加氢产品满足内控指标硫质量分数不大于8μg／g，烯烃体积分数不大于22％，RON不小于92．2的要求，且辛烷值损失小于2．0单位，表明该工艺及催化剂具有优良的性能及原料适应性。

汽油吸附脱硫中国专利技术分析

从脱硫吸附剂组成、脱硫工艺、脱硫装置三个方面对催化汽油吸附脱硫技术进行了中国专利分析,指出了该领域的专利申请热点,能够为技术开发和制定专利申请保护策略提供参考。