M-PHG技术在国Ⅵ标准清洁汽油生产中的应用

针对汽油国Ⅵ质量标准升级的需要,中国石油自主研发的催化汽油加氢改质降烯烃M-PHG技术(前身M-DSO技术),自2016年开始先后在中石油三家炼厂进行了国Ⅵ工业应用,从工业装置的日常运转及标定数据可以看出,M-PHG技术加工高烯烃含量的劣质催化汽油,在产品硫含量小于10 mg·kg-1的同时,具有烯烃降幅大,辛烷值损失小,装置运行平稳,能够满足中石油炼厂国Ⅵ汽油质量升级的需求,技术水平处于国内领先地位。

通过非添加烷基化油路线生产国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油方案探讨

针对国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油,国内主流观点是建设烷基化装置生产无烯无芳的烷基化油,借助调和稀释予以达标.通过对烷基化技术、C4烃利用和国内石化资源市场情况的分析,烷基化油稀释路线生产国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油应作为汽油质量升级的最后手段.根据某企业加工流程特点和生产状况,分析了汽油调和组分性质差异,通过合理匹配催化、重整汽油比例,调整催化汽油脱硫装置操作,重整汽油抽出芳烃产品,建设环境友好的异构化装置,改造MTBE装置用于生产异辛烷或ETBE,及汽油调和在线优化控制等方案,能够分阶段达到国ⅥA/ⅥB阶段标准汽油出厂要求.上述方案虽然较繁琐,但从"提质"和"管控"两方面入手,符合国内炼化行业"精细化"和"减油增化"要求,对国内炼化企业制定国Ⅵ汽油质量升级方案具有借鉴意义.

FRG-M6催化剂在车用汽油国Ⅵ质量升级中的应用研究

由中国石油抚顺石化公司研制的、具有自主知识产权的FO-35M催化汽油加氢改质催化剂已经在多套装置上实现国Ⅴ工业应用。随着我国国Ⅵ汽油质量标准的实施,部分炼厂对催化汽油(FCC汽油)的降烯烃需求更加强烈。针对炼厂在生产国Ⅵ汽油过程中提出的进一步降低烯烃含量的需求,中国石油抚顺石化公司在原FO-35M催化剂基础上,通过改进升级研制出降烯烃效果更好的FRG-M6催化汽油加氢改质催化剂,并在实验室开展了FRG-M6催化剂与不同炼厂现有的FCC汽油脱硫工艺嵌入耦合工艺研究。实验室研究结果表明,FRG-M6催化剂可达到大幅度降低烯烃、减少辛烷值损失的预期效果。工业应用试验结果表明,改进升级的FRG-M6催化剂与石油化工研究院的选择性脱硫催化剂组合的M-PHG技术,可满足炼厂生产国Ⅵ汽油调和组分对硫含量和烯烃含量的要求,并同时具有烯烃降幅大、辛烷值损失小的特点,整体技术处于国内领先水平。

国Ⅵ烷基化汽油产能分析与生产商选择策略

汽油国Ⅵ标准发布后,烷基化汽油在汽油调和组分中的比例将会大幅提高。在对我国目前已有的和在建的烷基化装置的产能进行分析的基础上,浅析作为主要汽油生产商的中石化、中石油现有的烷基化装置的产能能否满足调和汽油所要用到的烷基化汽油的需求量,以及在自身产能不能满足烷基化汽油需求的情况下,为确保在国Ⅵ标准下市场上汽油的稳定供应和巩固自己的市场份额,可采取的选择策略,以便将自身烷基化汽油产能不足带来的冲击减少到最低。

我国清洁汽油生产的热点和难点

清洁汽油生产的热点是汽油标准问题,难点是生产技术的开发和创新。在烃类催化裂化领域和吸附脱硫领域方面我国已达到世界高水平。重点介绍了炼厂多产异构烷烃催化裂化工艺、S Zorb吸附脱硫技术和直接烷基化/间接烷基化技术。

DCC汽油加氢装置生产芳烃抽提原料的研究

介绍了DCC工艺技术特点及中海油东方石化有限责任公司DCC汽油全馏分选择性加氢脱硫(CDOS-FRCNII)工艺装置情况,分析了DCC汽油生产芳烃抽提原料的适应性,研究比选中国石化石油化工科学研究院的NHTDC、中国石油抚顺石油化工研究院的FHDO、壳牌公司、Axens公司等专利加氢技术在DCC汽油加氢生产芳烃抽提原料的应用情况,通过对DCC汽油加氢装置的少量改造,优选合理的催化剂及工艺方案,以硫质量分数为200~300μg/g、氮质量分数为40~60μg/g的DCC-Plus汽油为原料,能够生产出硫质量分数小于1μg/g、氮质量分数小于1μg/g、溴价小于0.5 gBr_(2)/(100 g)的产品,满足芳烃抽提装置进料要求。

催化汽油脱硫改质新技术进展

简要介绍了汽油质量升级发展历程,比较了目前为适应国Ⅴ汽油标准所采用的各种脱硫技术。依据节能环保理念和汽油升级发展需要,预测了国Ⅵ汽油标准制定的技术思路为:限硫禁锰,优化控制烯烃、芳烃含量及T_(50)温度。国Ⅵ汽油标准将可能把汽油硫质量分数由不大于10μg/g降低到不大于7μg/g;锰质量浓度由不大于2 mg/L降低到检不出;烯烃和芳烃体积分数分别由不大于24%和不大于40%降低到不大于18%和不大于35%;T_(50)馏出温度将从120℃降低到不大于110℃;苯体积分数1%要降低但难以明确降低值;汽油中异构烃的组分要大大增加。根据不同原料催化汽油中脱硫前含硫化合物类型分布以及S Zorb吸附脱硫前后汽油中硫组成数据,若要进一步降低硫化物含量,关键是要提高对烷基噻吩硫的脱除率。为适应国Ⅵ汽油标准发展要求,各种脱硫改质技术将竞相发展,包括多级吸附脱硫、多级催化加氢脱硫、脱硫脱苯保烯留芳的抽提技术、加氢脱硫异构芳构技术、醚化-异构芳构化-加氢脱硫组合技术等。在催化汽油脱硫改质技术的发展趋势中,预计醚化-异构芳构化-加氢脱硫组合工艺将是最具竞争力的技术。

全面推广使用车用乙醇汽油对炼油企业汽油生产的影响

绿色发展是我国新时代建设的重要诉求,我国将在2020年全面推广使用车用乙醇汽油。本文应用ASPEN PIMS软件,选取两家汽油池结构不同的炼油企业开展乙醇汽油调合组分油生产测算分析。结果表明,全面生产乙醇组分油将给部分炼油企业的汽油总量、高标号比例、加工流程等方面带来不利影响;各炼油企业所受影响程度因汽油调合组分结构及性质而异。为确保乙醇汽油供应,炼油企业应提前做好推广应对工作、优化国Ⅵ组分油生产方案、合理配置烷基化油等生产资源。

循环氢脱硫系统在催化汽油加氢脱硫装置的应用

为了生产硫含量满足国V/国Ⅵ标准的车用汽油,中国石油兰州石化公司180万t/a催化汽油加氢脱硫装置增加了二段加氢脱硫单元以及相应的循环氢脱硫系统,然后针对运行中出现的富胺液外送不畅、富胺液携带油和烃、脱硫塔液位假指示的问题,实施了相应对策。运行结果表明:循环氢脱硫系统不仅能有效脱除加氢脱硫反应生成的H2S,降低循环氢中H2S含量,抑制了硫醇的生成,而且对提高该装置的循环氢纯度和脱硫率,降低装置氢耗和汽油研究法辛烷值(RON)损失具有重要作用;通过调控循环氢中的H2S含量从100μg/g降低到50μg/g,在一段、二段加氢脱硫单元反应温度为248℃时,一段、二段加氢脱硫单元脱硫率分别提高了6,4个百分点;在一段、二段加氢脱硫单元重汽油产品中含硫量分别为40,9μg/g条件下,一段、二段加氢脱硫单元的反应温度、重汽油硫醇含量、RON损失相应分别降低了4,4℃;3,2μg/g;0.3,0.4个单位;在一段、二段加氢脱硫单元处理量为175 t/h条件下,一段、二段加氢脱硫单元的循环氢纯度均提高了2个百分点以上,氢耗降低了300 m^(3)/h以上,如此便有效保证二段加氢脱硫单元重汽油产品中硫含量不大于10μg/g的指标要求。

烷基化油性质特点及企业标准分析

对不同工艺生产的19种烷基化油的质量进行跟踪和分析,结果表明烷基化油具有高辛烷值、零芳烃、低烯烃、低氧含量的特点。探讨了烷基化油的辛烷值、初馏点、蒸气压、硫含量、烯烃含量等指标对调合汽油性能的影响,建议生产和应用企业应对其重点关注。选择典型烷基化油调合国Ⅵ标准车用汽油并验证其性能,制定了烷基化油一级企业标准《异辛烷组分》(Q/SH PRD 0753—2019),使烷基化油的采购、生产和销售有标可依,确保烷基化油质量满足国Ⅵ标准汽油调合要求。

催化裂化汽油催化精馏硫转移技术工业试验

中国石油天然气股份有限公司自主研发的催化裂化(FCC)汽油催化精馏硫转移-加氢脱硫工艺技术在中国石油乌鲁木齐石化公司进行了工业试验,完成两种原料工况下的工业试验标定。标定结果表明:在FCC全馏分汽油为原料的工况下,硫转移后轻汽油硫质量分数为10.1μg/g,脱硫重汽油硫质量分数为9.0μg/g,调合全馏分汽油硫质量分数为9.5μg/g,RON为88.7;在醚化重汽油为原料的工况下,醚化轻汽油硫质量分数为11.1μg/g,硫转移中汽油硫质量分数为12.9μg/g,脱硫重汽油硫质量分数为11.4μg/g,调合全馏分汽油硫质量分数为11.7μg/g,RON为90.2。采用FCC汽油催化精馏硫转移技术,轻、重汽油的切割点可以提高到100~120℃,硫转移后轻质汽油的硫含量符合对国Ⅴ、国Ⅵ标准清洁汽油调合组分的要求。

汽油调和组分油性质及优化

介绍了辽阳石化公司汽油组分油的生产现状及在线调和,围绕国Ⅵ汽油的要求,降低烯烃、芳烃、苯的含量,同时又要保证辛烷值的要求。对两组不同配比的汽油组分进行分析对比,结合组分油性质总结出各组分对汽油指标的贡献,优化汽油调和配方,既能平衡汽油池各个组分,又能使汽油的利润最大化,并且调和的汽油产品符合国Ⅵ标准汽油要求。

真硫化态加氢催化剂在催化裂化汽油加氢装置上的应用

M-PHG真硫化态催化剂在中国石油玉门油田炼油厂(玉门炼化)0.4 Mt/a催化裂化汽油(催化汽油)加氢脱硫装置上成功应用。结果表明:加氢催化剂采用器外真硫化技术相比传统技术具有显著优势,开工过程省去氮气干燥和器内硫化等环节,开工时间至少节省8 d,且无含硫酸性废水、废气排放。开工过程简单、环保,产品质量满足企业生产Ⅵ(B)汽油的要求,对缓解炼油企业装置开工过程中的安全、环保压力具有重要意义。通过初期产品分析数据可以看出,M-PHG真硫化态催化剂完全可以满足玉门炼化生产符合Ⅵ(B)标准汽油的要求,汽油产品硫质量分数稳定在14μg/g以内,辛烷值(RON)损失1.8单位,脱硫反应温度下降10℃,具有良好的脱硫活性。

MIP降烯烃技术在胜利石化总厂的应用

胜利石化总厂110万吨/年重油催化装置于2018年10月实施MIP降烯烃技术改造,改造后催化稳定汽油的烯烃由原33%降到现在的25%。满足了石化总厂生产国Ⅵ标准汽油的调和要求。