大环二氢沉香呋喃吡啶类生物碱的结构及活性

本文简要评述了近年来源于卫矛科植物中结构新颖的90个大环二氢沉香呋喃倍半萜吡啶类生物碱的结构类型,以及抗HIV及杀虫等生物活性。参考文献46篇。

α-沉香呋喃衍生物的合成及中枢神经系统活性

目的以沉香精油成分α 沉香呋喃为先导化合物 ,寻找具有神经系统作用的新化合物。方法从天然 (- )香芹酮出发 ,经 7步反应设计合成目标化合物 ,并经光谱方法确证结构。用 4种小鼠行为学药理模型对目标物进行了活性测定。结果合成了 12个 4位取代的α 沉香呋喃衍生物 ,其中 10个为新化合物。药理试验结果表明 :部分该类化合物具有抗焦虑作用和轻度的中枢神经抑制作用。结论 4位烷基碳为 4～ 6个时 ,抗焦虑作用和中枢镇静、催眠作用明显 ,其抗焦虑的有效剂量为 0 5～ 2mg/kg ,小于中枢镇静、催眠的有效剂量 5～ 2 0mg/kg。

苦皮藤水解产物中的β二氢沉香呋喃倍半萜多醇的NMR研究

苦皮藤根皮提取物经碱性水解和色谱分离得到 4种 β 二氢沉香呋喃倍半萜多醇化合物 ,并采用光谱方法 ,确证其结构分别为1 β ,2 β ,4α ,6α ,9α ,1 5 六羟基 β 二氢沉香呋喃( 1 ) ,1 β ,2 β ,4α ,6α ,8β,9α ,1 5 七羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 2 ) ,1 β ,2 β,4α ,6β ,9α ,1 5 六羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 3)和 1 β ,2 β ,4α,6α ,8α ,9β,1 5 七羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 4 ) .化合物 2和

6个β-二氢沉香呋喃多元酯类化合物的杀虫活性

采用载毒叶片法测定了从苦皮藤(Celastrus angulatus)根皮甲苯提取物中分离的6个β-二氢沉香呋喃类合物[1,α2α,8β-三乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-13-异丁酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-1);1α,2α-二乙酰氧基-8α,13-二异丁酰氧基-9α-苯甲酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-2);1α,2α,6β,13-四乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-3);1α,2,α6β,8α-四乙酰氧基-13-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-4);1,α2,α6β-三乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-13-(β-甲基)丁酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-5);1,α2α,6β-三乙酰氧基-8α,9β-二呋喃甲酰氧基-13-异丁酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-6)]对粘虫幼虫的杀虫活性。结果表明这6个化合物除YH-4表现麻醉活性外,其余均对粘虫具有不同程度的毒杀活性,其中YH-1的活性最高,LD50为280.42μg.g-1。

二氢沉香呋喃类化合物结构——活性关系的初步研究

选择从卫矛科南蛇藤属植物中分离的11个二氢沉香呋喃类纯化合物进行了结构——活性关系的初步研究。结果表明,C—4位控基对昆虫的拒食活性贡献最大;C—12位的异丁酸酯基可能是对昆虫具有毒杀作用的主要活性基团,而且在差向异构体中,β型的活性显著高于α型;C—8、C—9位的呋喃甲酸酯基配合C—12位的异丁酸酯基可能对昆虫的麻醉活性起重要作用。

苦皮藤β-二氢沉香呋喃多元醇酯类化合物分离及结构解析

采用反复正相硅胶层析与半制备型高效液相色谱结合方法提取、分离苦皮藤中化学成分,用1H NMR1、3C NMR和HPLC/Q-TOF液质联用技术对化合物结构进行鉴定。结果表明,从苦皮藤中分离得到3个化合物,经光谱分析鉴定其结构分别为化合物1（1β,6α,8β-三乙酰氧基-2β,12-二异丁酰氧基-9α-苯甲酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃）;化合物2（1α,2α,8β-三乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-13-二异丁酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃）;化合物3（1α,2α,6β,13-四乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃）,并在Q-TOF MS正离子模式下对化合物1~3裂解方式进行探讨。

七羟基-β-二氢沉香呋喃醚类衍生物的合成及其杀虫活性

以苦皮藤（Celastrus angulatus Max.）提取物水解产物中的1β，2β，4α，6α，8β，9α，12-七羟基-β-二氢沉香呋喃为起始原料，经丙酮保护，甲磺酰化，四氢铝锂还原，脱丙酮保护4步反应得到了1β，2β，4α，6α，8α，9α，12-七羟基-β-二氢沉香呋喃，并以此设计合成了11个新的二氢沉香呋喃醚类衍生物（5.1-5.11），其结构经核磁共振谱、质谱等方法鉴定。初步的杀虫活性测定结果表明：化合物（5.1-5.11）对3龄粘虫（My-thimna separata）幼虫均具有一定的胃毒和拒食活性，其中化合物5.1在1%浓度下的拒食活性为95.2%；化合物5.1，5.8对白纹伊蚊（Aedes albopictus）具有显著的活性，其中5.1在150 mg/L的浓度下对白纹伊蚊的死亡率为94.6%。

二氢沉香呋喃倍半萜的2D NMR研究

利用~1H-^(13)C相关(~1H-~13C COSY)谱对1β-乙酰氧基-2β(α-甲基丁酰氧基)-6α-羟基-8β,9α-二苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃(A),和1β-乙酰氧基-2β(α-甲基丁酰氧基)-6α-羟基-8β(β-呋喃甲酰氧基)-9α-苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃(B)的^(13)C NMR谱化学位移进行了全指定,利用~1H-~1H远程相关(~1H-~1HCOSYLR)谱确定了化合物A和B中6-Ha和7-He,8-He和9-He的弱偶合,以及7-He和9-He的弱W型远程偶合.

用作GC-MS方法内标的氘标记的4-丁基-α-沉香呋喃的合成(英文)

目的合成氘标记的 4 丁基 α 沉香呋喃 ,用作在检测小鼠血药浓度的GC MS方法中的内标物。方法用d3 碘甲烷和硼氘化钠在 4 丁基 α 沉香呋喃中分别引入 4个氘原子。结论通过 9步反应合成了d4 4 丁基 α 沉香呋喃 ,标记纯度为 98%。

GC-MS法测定大鼠血浆中4-丁基-α-沉香呋喃(AF-5)浓度

目的:建立气相色谱-质谱联用检测法测定大鼠血浆中4-丁基-α-沉香呋喃(AF-5)浓度。方法:以氘标记的同位素d4-4-丁基-α-沉香呋喃(d4-AF-5)为内标,血浆经正己烷提取后采用GC-MS法测定AF-5浓度。结果:AF-5在6.25-800μg.L-1范围内线性关系良好,最低检测限为6.25μg.L-1,日内RSD 3.4%-6.9%,日间RSD4.8%-7.0%,方法回收率范围为102.4%-103.3%。结论:在GC-MS选择离子检测中以同位素作分析内标,避免了实验误差、提高了测试精密度。该方法简单实用,适用于AF-5的药动学研究。

β-二氢沉香呋喃类化合物构效关系的研究新进展

归纳总结了近年来从卫茅科植物苦皮藤(Celastrus angulatus Max.)中分离得到的具有杀虫活性成分的β-二氢沉香呋喃为骨架的多元醇酯类化合物。并根据目前新的研究结果,对已经有文献报道的该类化合物的杀虫活性、取代基结构等进行系统的归类和分析,总结出该类化合物化学结构与杀虫活性之间存在的特定规律,为进一步探索苦皮藤中杀虫成分的构效关系,尝试合成新的具有不同取代基团的β-二氢沉香呋喃类化合物,起到一定的指导作用。

双呋喃二氢沉香呋喃醚类衍生物的合成及其杀虫活性

以苦皮藤Celastrus angulatus Max．提取物水解产物中的1β，2β，4α，6α，8β，9α，12-七羟基-β-二氢沉香呋喃为起始原料，与甲磺酰氯（MsCl）反应后，得到一结构新颖的双呋喃二氢沉香呋喃甲磺酸酯（Ⅱ），并设计合成了8个新的双呋喃二氢沉香呋喃醚类衍生物2．1—2．8，其结构经核磁共振谱、质谱等方法鉴定。初步的杀虫活性测定结果表明：化合物2．1—2．8对粘虫Mythimna separata3龄幼虫具有较强的胃毒活性，其中烯丙基醚和正丁基醚衍生物（2．5和2．6）在20mg／mL的浓度下对粘虫3龄幼虫的校正死亡率分别为66．7％和50．0％。

几个β-二氢沉香呋喃多醇酯的CD谱研究

本文研究四个β-二氢沉香呋喃多醇酯衍生物的园二色谱（CD），用苯甲酸酯扇形规则预测其Cotton效应的符号，实验证明四个化合物的Cotton效应与预测情况一致，从而确定了它们的绝对构型。结果与文献中用二苯甲酸酯激子手性方法所得结论相吻合。

β-二氢沉香呋喃倍半萜的^(13)C NMR取代规律

本文结合作者近年的研究，讨论了β-二氢沉香呋喃倍半萜的13CNMR取代规律及其有关的立体化学问题，这对于进一步研究该类天然产物的化学结构有重要参考价值。

苦皮藤中二氢沉香呋喃倍半萜类化合物分离纯化方法的优化

为了优化苦皮藤中二氢沉香呋喃倍半萜类化合物分离纯化的方法,应用正相及反相高压制备柱层析相结合的方法进行分离纯化,以TLC及HPLC确定制备流动相条件并跟踪检测其分离效果.结果表明,对苦皮藤中富含二氢沉香呋喃倍半萜类化合物部分进行分离的过程中,采用正相、反相高压制备柱层析交替进行的方法最为有效.通过该方法,已得到两个二氢沉香呋喃倍半萜类化合物,纯度均在95%以上.

二氢沉香呋喃醚类衍生物的合成及其杀虫活性

以苦皮藤Celastrus angulatus Max.提取物水解产物中的1β,2β,4α,6α,8β,9α,13-七羟基-β-二氢沉香呋喃为起始原料,先经过甲基磺酸酯保护后再用氢化铝锂还原,得到一结构新颖的双呋喃二氢沉香呋喃倍半萜(化合物S),并以此为原料设计合成了7个未见文献报道的双呋喃二氢沉香呋喃醚类衍生物(a～g),其结构经核磁共振谱、红外光谱、高分辨质谱等方法确证。初步的杀虫活性测定结果表明:目标化合物对3龄粘虫Mythimna separate幼虫具有一定的杀虫活性,其中二烯丙基醚和三丁基醚衍生物(化合物d和f)在10mg/mL的浓度下该幼虫的死亡率分别为86.2%和82.7%。

苦皮藤中两个新的β-二氢沉香呋喃型化合物的NMR数据解析

从南蛇藤属植物苦皮藤中分离出两个新的β-二氢沉香呋喃型化合物:1β,2β,15-三乙酰氧基-8α-(α-甲基)-丁酰氧基-9β-苯甲酰氧基-4α,6α-二羟基-β-二氢沉香呋喃(化合物Ⅰ)和1β,15-二乙酰氧基-8α-(α-甲基)-丙酰氧基-2β,9β-二苯甲酰氧基-4α,6α-二羟基-β-二氢沉香呋喃(化合物Ⅱ).通过核磁共振(NMR,包括^(1)H NMR、^(13)C NMR、DEPT、^(1)H-^(1)H COSY、NOESY、HSQC、HMBC)技术对化合物所有的^(1)H和^(13)C NMR信号进行了全归属和详细解析.

2,3-去氢-9β一苯甲酰氧基-β-沉香呋喃烯丙型氧化反应的研究

本文报导了多种氧化剂对2,3-去氢-9β-苯甲酰氧基-β-沉香呋喃进行烯丙型氧化的结果。

新的β-二氢沉香呋喃倍半萜多元酯和生物碱的HR-FABMS研究

利用高分辨快原子轰击质谱(HR-FABMS),以(甘油+氯化钠)为基质测定了9个新的β-二氢沉香呋喃倍半萜多酯和生物碱的HR-FABMS。结果表明,所有该类化合物均可以精确地获得[M+Na]+,[M+H]+,[M+H-H2O]+等特征离子的质量和元素组成,从而方便地获得原有该类化合物的分子量和分子式。

永瓣藤茎叶中2个新的β-二氢沉香呋喃型倍半萜

目的研究永瓣藤Monimopetalum chinense茎叶的化学成分。方法采用硅胶柱色谱和制备液相色谱技术等多种方法分离永瓣藤的化学成分,并综合运用NMR、HR-ESI-MS等波谱手段鉴定化合物的结构。结果从永瓣藤茎叶甲醇提取物中分离得到2个新的β-二氢沉香呋喃型倍半萜,分别鉴定为1α,6β-二烟酰氧基-9α-乙酰基-β-二氢沉香呋喃(1)、1α,6β-二烟酰氧基-9α-苯甲酰氧基-8α-羟基-β-二氢沉香呋喃(2)。结论化合物1和2均为新化合物,分别命名为永瓣藤素I和永瓣藤素II。