FAU型沸石转晶制备CHA型沸石之实验研究

调节沸石(FAU)分子筛合成配方,使其转晶制备菱沸石(CHA)分子筛。系统考察了Na^+、K^+、NH_4F和HMI等因素对分子筛制备的影响,并采用了XRD衍射以及SEM扫描对合成的沸石分子筛进行了晶体结晶度以及形貌的表征。实验表明:体系中八面沸石,菱沸石适量添加KO有利于合成CHA型沸石分子筛;在含K^+体系中添加NH_4F和HMI均可生成高结晶度的CHA型沸石分子筛。

编写Tcl-Hcl混合脚本程序模拟沸石转晶

利用丝光沸石(MOR)和方沸石(ANA)的晶体学数据建立它们的三维骨架模型,并用HyperChem提供的脚本语言,编写Tcl-Hcl的混合脚本程序从拓扑学角度对MOR到ANA的转晶过程进行计算机模拟。简要地介绍了分子建模与计算机模拟的基本方法并给出了数据读入、移动原子、数据输出三部分的具体实现代码。

理性设计核-壳Rh@沸石催化材料用于二烯烃选择加氢反应

不饱和烃类如二烯烃和炔烃催化转化为单烯烃是制药和有机合成领域中的重要反应。催化剂的理性设计在实现这一过程中起到关键作用,而控制二烯烃分子的吸附姿态是常用的策略。对金属纳米颗粒的定向修饰可以实现这一策略。例如,将Bi元素引入Rh纳米颗粒后,RhBi/SiO2在1,4-己二烯的转化率为95%时对于2-己烯的选择性达到90%,这是因为1,4-己二烯内部C=C键的吸附受到抑制。但是,这种策略却大大降低了纳米颗粒的活性,未修饰的Rh/SiO2比RhBi/SiO2的活性高了约27倍。二烯烃分子的吸附姿态也可以通过在金属纳米颗粒周围构筑多孔孔道来调控。例如,金属有机骨架(ZIF-8)或中孔二氧化硅(MCM-41)包裹的贵金属纳米颗粒对末端C=C键的加氢具有很高的选择性。然而,这些催化剂的热/水热稳定性却并不能令人满意。相比之下,沸石却具有非常高的稳定性,但却较少用于半加氢反应。我们最近发现,固定在沸石晶体(例如ZSM-5和Beta)中的金属纳米颗粒可以有效地选择加氢多取代的化合物。受这些工作的启发,我们通过转晶合成方法将Rh纳米颗粒封装在CHA沸石晶体中。这种催化剂首先是将Rh物种引入到Y沸石中(Rh@Y),然后在水热条件下将Y沸石转化为CHA沸石而合成的。XRD图谱,N2吸附等温线,SEM和TEM照片以及探针反应均表明Rh纳米颗粒是封装在CHA沸石晶体内部的。和设想的相同,Rh@CHA催化剂对二烯烃的氢化具有很高的选择性。在催化1,4-己二烯加氢反应过程中,Rh@CHA给出了86.7%的2-己烯选择性和91.2%的1,4-己二烯转化率。在同样条件下,常规方法制备的Rh纳米颗粒催化剂(Rh/CHA)的2-己烯选择性仅为37.2%。考虑到Rh@CHA和Rh/CHA具有相同的CHA沸石晶体和相似的Rh纳米颗粒尺寸,Rh@CHA催化剂的高选择性主要归因于二烯烃分子在CHA沸石的微孔孔道控制下只能以直立的姿态吸附在Rh纳米颗粒上。本文的工作表明,具有核-壳结构的沸石封装金属纳米颗粒催化剂对于催化二烯烃选择加氢具有较好的效果。