新型泵式沸点仪

探讨了热式沸点仪的不足，提出了新型的泵式沸点仪，建立了一套泵式沸点仪测常压或负压下汽液平衡数据的装置，该装置适用面广，可用于具有缔合反应及汽相易凝固这样复杂系统的汽液平衡数据测定，能满足含甲醛多活性溶剂等复杂系统的测试要求。

甲基二氯硅烷-二甲基二氯硅烷-苯体系等压汽液平衡

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.本文用新型泵式沸点仪测定了常压(101.325 kPa)下甲基二氯硅烷+二甲基二氯硅烷+苯三元体系和三个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,获得的汽液相平衡数据(VLE)符合热力学一致性;用最小二乘法求出二元体系的W ilson、NRTL、M argu les、van Laar方程最佳配偶液相活度系数模型参数,所得的最佳配偶液相活度系数模型参数较好地满足于系统;将所得的最佳W ilson模型参数直接用于该体系三元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意;给出了苯溶液中甲基二氯硅烷对二甲基二氯硅烷的相对分离因子.硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.

甲胺与水多元系常压汽液平衡研究

用新型泵式沸点仪测定了常压下一甲胺-二甲胺-三甲胺-水四元系在不同液相组成时的沸点;由所测的甲胺-水二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,再用最小二乘法求出甲胺与水间二元体系的液相活度系数模型参数;甲胺与甲胺间二元体系的液相活度系数模型参数则通过拟合它们与水构成的三元系获取;由所得的最佳二元系参数用于该体系四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的沸点作了比较,结果表明两者吻合良好。

甲醇—甲基三甲氧基硅烷二元体系等压汽液平衡

利用新型泵式沸点仪,建立了一套恒压装置,在101.3kPa下测定了甲醇-甲基三甲氧基硅烷二元体系的汽液平衡数据,同时测定了甲基三甲氧基硅烷不同温度下的饱和蒸汽压,回归了它的Antoine常数,并对甲基三甲氧基硅烷的临界性质进行了估算。用Wilson、NRTL、Margules、VanLaar方程分别对所测数据进行了关联,结果良好。

噻吩-吡啶-二甲基亚砜体系等压汽液平衡

在101.325 kPa下用泵式沸点仪测定了噻吩-吡啶-二甲基亚砜三元体系及其3个二元体系不同液相组成时的汽液平衡数据。3个二元体系分别用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型进行关联。NRTL模型关联的结果较好,3个二元体系温度平均偏差分别为0.13 K,0.27 K和0.39 K。用3个二元体系的4种不同模型参数分别对所测的三元体系数据进行估算,得到了汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott–Ellis法对3个二元体系和三元体系进行了热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。

甲基二氯硅烷+甲基三氯硅烷+二甲基二氯硅烷+苯多元系常压汽液平衡研究

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道。今用新型泵式沸点仪测定了常压(101.325kPa)下甲基二氯硅烷+甲基三氯硅烷+二甲基二氯硅烷+苯四元系及其四个三元体系和六个二元体系在不同液相组成时的泡点。由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成。再用最小二乘法求出二元体系的最佳配偶液相活度系数模型参数。所得的六组最佳二元系Wilson模型参数符合热力学一致性,并用于该体系三元和四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意,硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据。

甲基二氯硅烷—甲苯等压汽液平衡研究

用泵式沸点仪测定了甲基二氯硅烷—甲苯二元系在常压下的汽液平衡数据，并用间接法由ＴＰＸ 推算了与之平衡的汽相组成，用最小二乘法求出了该系统的液相活度系数模型参数，由模型参数推算的泡点温度与实验值符合良好，所得数据通过了热力学一致性检验。

非分析方法研究水-甲醇二元系的汽液相平衡

在101.325kPa下,用新型泵式沸点仪测定了水-甲醇二元系在不同液相组成时的沸点,并用非分析法由tpx推算了与之平衡的汽相组成y.用最小二乘法分别求出了甲醇-水二元体系的液相活度系数W ilson、NRTL、M argu les和Van Laar模型参数,由这些模型参数推算的此二元系的泡点与实验值能很好的吻合.这些模型参数求得的结果,用面积检验法检验得到很好的热力学一致性.

一甲胺-三甲胺-水三元系的汽液平衡

用泵式沸点仪测定了常压下一甲胺-三甲胺-水三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法TPx推算了一甲胺-水、三甲胺-水的汽相平衡组成y。用最小二乘法求出了此二元体系的液相活度系数模型参数,在一甲胺-水、三甲胺-水两个二元系基础上计算三元系,并回归出一甲胺-三甲胺二元系的Wilson参数。用Wilson模型对所测的数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成。

乙醛-水二元系的汽液平衡研究

在常压拟静态条件下,用泵式沸点仪测定了乙醛-水二元体系在不同液相组成时的沸点,选用Wilson方程,用“乙醛虚拟饱和蒸汽压法”,对所测数据进行关联,从而建立起含甲醛多元系的汽液平衡热力学模型。模型推算结果表明该法的计算值与文献值吻合良好。

卤代硅烷体系的等压汽液平衡

综述了国内外卤代硅烷体系的等压汽液平衡研究进展。概括描述了卤代硅烷体系的等压汽液平衡的实验测定、数据的关联与预测和实验装置,最后简要展望了今后的主要研究方向。