草鱼和鲢鱼肌球蛋白Ca^(2+)-ATPase热力学活化参数的季节变化

肌球蛋白构成了鱼肌肉肌原纤维蛋白的50%以上,它的性质主要决定了肌原纤维蛋白的性质,进而影响了鱼肌肉蛋白质的加工适性。本文对来自春季(4月份)、夏季(8月份)、秋季(11月份)和冬季(1月份)的草鱼(Ctenopharyngodonidellus Valenciennes)和鲢鱼(Hypophthalmichthys molitrix Valenciennes)骨骼肌肌球蛋白进行提取和纯化,通过测定不同季节的两种淡水鱼肌球蛋白Ca2+-ATPase的热力学活化参数,从化学反应的热力学理论上证明了淡水鱼肌球蛋白的热稳定性与季节温度变化之间的关系。研究结果表明,草鱼和鲢鱼肌球蛋白Ca2+-ATPase的热力学活化参数活化能Ea、活化焓ΔH和活化熵ΔS伴随栖息环境温度的上升而增大,而活化自由能ΔG的变化幅度很小,证明了肌球蛋白的热稳定性夏季鱼明显优于冬季鱼,而春季鱼和秋季鱼分别与夏季鱼和冬季鱼的相似。另一方面,ΔH与ΔS之间显示了良好的线性相关,证明了淡水鱼能够通过其肌肉蛋白质反应的活化焓与活化熵之间的互补效应,以应对自然界季节环境温度的变化。

[C_2mim][Ala]丙氨酸离子液体水溶液粘滞流动的活化参数

在288.15-328.15 K温度范围内,测量了不同浓度的氨基酸离子液体[C_2mim][Ala]水溶液的密度和粘度,根据J ones-Dole方程得到了较大正值的粘度B系数并且dB/dT<0。借助Feakins理论,计算了溶质对溶液粘滞流动活化自由能贡献Δμ_2^(≠0),根据Δμ_2^(≠0)随温度的线性变化,进而得到流动活化熵ΔS_2^(≠0)和活化焓ΔH_2^(≠0);在E yring液体粘度的过渡态理论基础上,提出了预测离子液体[C_2mim][Ala]水溶液粘度的半经验新方法,其预测值与相应的实验值很好的一致。

血清内脏脂肪素、核因子-κB与不稳定型心绞痛患者血小板活化参数的关系

目的探讨血清内脏脂肪素(Visfatin)、核因子-κB(NF-κB)与不稳定型心绞痛(UA)患者血小板活化参数的关系。方法选取2017年4月～2018年9月邯郸市第二医院收治的UA患者108例作为心绞痛组,选取同期健康体检者108名作为健康组。两组纳入者均在入院当天采血检测血清Visfatin、NF-κB及血小板颗粒膜蛋白(CD63)、血小板膜糖蛋白Ⅱb～Ⅲa(PAC-1)、血小板α颗粒表面膜糖蛋白(CD62P)水平。比较低、中、高危患者血清Visfatin、NF-κB与血小板活化参数,采用Pearson线性相关分析观察UA患者血清Visfatin、NF-κB与血小板活化参数的相关性。结果心绞痛组血清Visfatin、NF-κB及CD63、PAC-1、CD62P水平高于健康组,差异有高度统计学意义(P <0.01)。低危组血清Visfatin、NF-κB及CD63、PAC-1、CD62P水平低于中危组、高危组,且中危组低于高危组,差异有统计学意义(P <0.05)。经Pearson线性相关分析发现血清Visfatin、NF-κB与CD63、PAC-1呈正相关(r=0.671、0.591、0.507、0.460,P <0.05),二者与CD62P未见明显相关性(P> 0.05)。结论 Visfatin、NF-κB与UA患者血小板活化参数CD63、PAC-1具有相关性,临床可将Visfatin、NF-κB与血小板活化参数作为评估UA患者病情的重要指标。

CTAB胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应活化参数的影响

在２０℃和３０℃下，我们用准一级反应的热动力学理论和方法，研究了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应的反应速率常数和反应活化参数的影响．应用胶束溶液中的离子交换模型定量地解释了ＯＨ￣－与阳离子表面活性剂胶束的相互作用，用离子选择系数Ｋ＿（ＯＨ￣－／Ｂｒ￣－）讨论了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯碱性水解反应的禁阻作用。

气相反应的活化参数与标准态

对气相反应物质，可以选择两种标准态，推导了不同标准态下气相基元反应的速率常数及活化能的表达式。

离子强度对S_2O_8^（2－）与I~－反应活化参数的影响

在不同离子强度下，测定了过二疏酸钾与碘化钾反应速度常数，利用Ｅｙｒｉｎｇ’ｓ公式计算反应过程的活化参数。研究了离子强度对化学反应活化参数的影响。结果表明活化参数（Ｅａ、Δ￣≠Ｈ＿ｍ、Δ￣≠Ｓ＿ｍ）与离子强度（Ｉ）存在着较好的线性关系，熵效应起主导作用。

DNMR法测量分子内转动动力学活化参数

讨论了如何用 DNMR法测量分子内转动动力学的活化参数 ,如活化焓变化和活化自由能变化等参数。实验结果表明要想用 DNMR法得到较为可靠的分子内转动动力学活化参数 ,必须在较宽的温度范围内用诸如完全线形拟合法、自旋磁化强度迁移法和自旋锁定技术等具体的 DNMR实验技术在不同的温度范围内测得分子内转动的速率参数。

α-氨基酸在盐酸胍水溶液中的流动活化参数

在前期工作中，我们研究了α－氨基酸在尿素［１］和盐酸胍［２］水溶液中的体积性质．作为水溶液中氨基酸与蛋白质的变性剂相互作用系列研究的一部分，本文报道了不同温度下（２７８．１５，２８８．１５，２９８．１５，３０８．１５Ｋ），甘氨酸、ＤＬ－α－丙氨酸，Ｄ...

碘化钾在甲酰吗啉中的粘度B系数及流动活化参数

本文在２９８．１５、３０８．１５、３１８．１５及３２８．１５Ｋ下测定了ｋＩ＋甲酰吗啉（简称ＮＦＭ，溶液的密度及粘度数据，计算了在无限稀释条件下，ＫＩ在ＮＦＭ中的粘度Ｂ系数及偏摩尔体积，讨论了ＫＩ的引入对ＮＦＭ结构的影响，并应用流动过渡状态理论计算了ＫＩ在ＮＦＭ中的流动活化参数。

磷酸活化对活性炭及铅炭电池性能的影响

铅炭电池兼具铅酸电池和超级电容器的优点。为进一步提高铅炭电池的性能,以稻壳为碳源、磷酸(H_(3)PO_(4))为活化剂,制备铅炭电池用稻壳基活性炭,考察浸渍比、活化温度和活化时间等参数对活性炭物化特性及铅炭电池性能的影响。控制活化参数,可改变活性炭的孔隙结构:浸渍比越高,比表面积和介孔率越大;550℃的活化温度更适用于合成高介孔率的活性炭;当活化时间在90 min以上时,微孔、介孔倾向于塌陷成大孔。在浸渍比1.00∶3.85、活化温度550℃及活化时间90 min下合成的活性炭,兼具高比表面积(1 087.6 m^(2)/g)和高介孔率(85.31%),应用于负极中,可提高铅炭电池的高倍率部分荷电状态(HRPSoC)循环寿命:循环寿命高达13 738次,是空白电极的29.9倍。

苯甲酸乙酯皂化反应的溶剂效应和活化热力学性质研究

用热动力学方法测定了苯甲酸乙酯25℃时在不同组成的乙醇/水混合溶剂中以及当混合溶剂组成分别为50.0%和57.7%时在不同温度下的皂化反应的速率常数.计算了反应的活化能、指前因子和三个活化热力学参数.动力学溶剂效应支持以生成四面体中间体为特征的B_(AC)2机理,活化熵的负值是判断中间体生成的重要依据.用活化熵可以合理解释指前因子.

以温度为函数的硝仿系炸药的爆发分解反应动力学参数

用爆发点试验装置测定了6种硝仿系炸药:2,2,2-三硝基乙基-N-硝基-甲胺(TNMA)、二(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)乙二胺(BTNEDA)、4,4,4-三硝基丁酸-2,2,2-三硝基乙酯(TNETB)、二(2,2,2-三硝基乙醇)缩甲醛(BTNF)、1,1,1,3-四硝基丙烷(TETNP)和二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺(BTNNA)在不同温度下的爆发延滞期。依据谢苗诺夫方程lntlag,i=RETαi-lnAα,由lntlag,i对1/Ti的关系,用作图法和最小二乘法计算了爆发分解反应的表观活化能(Eα)、指前因子(Aα)和5 s爆发点。用非线性等转化率积分法所得的表观活化能(Eα)校验了由lntlag,i^1/Ti关系得到的Eα值。借助热力学关系式,计算了爆发分解反应的活化热力学参数[活化自由能(ΔG≠),活化焓(ΔH≠)和活化熵(ΔS≠)]。结果表明:(1)Eα和作图法所得Eα间的相对误差在±5%以内;(2)Eα与最小二乘法所得Eα相等的事实佐证了不同温度下爆发分解反应延滞期内的分解深度是相等的,所得Eα和Aα值是可接受的,谢苗诺夫方程推导过程中采用AαG(α)的假设是合理的;(3)以5s爆发点和ΔG#为判据,6种硝仿系炸药对热抵抗能力的次序为:TNETB>BTNF>BTNEDA>TETNP>TNMA>BTNNA。

电催化动力学简介

电催化过程是实现社会向可再生能源与化学品转型的主要驱动力之一。电催化动力学分析是探索反应机理和建立电催化剂构效关系行之有效的方法。本文将通过三个广泛研究的电催化反应:电化学CO_(2)、CO还原反应和氧还原反应,探讨Tafel分析的普遍过程、隐含假设以及需要注意的问题。此外,本文将介绍电化学反应活化参数的基本概念和关键热力学、动力学变量之间的关系。

煤气化渣浮选精炭理化特性研究

煤气化灰渣高效环保资源化利用是目前煤化工固废领域研究的热点,即对气化渣增值化和规模化消纳技术开发的需求极为迫切,但对残碳高值利用等暂无大规模资源化的处置方案。采用N2吸-脱附、扫描电镜(SEM)、碘吸附等手段对浮选精炭的孔径分布和吸附性能进行分析表征,依据GB/T 7702.7—2008和GB/T 7702.6—2008进行精炭的碘值和亚甲蓝值检测及不同分子水平的吸附性能表征,采用物理活化和化学碱活考察浮选精炭制活性炭过程的活化反应性能。结果表明:气化渣浮选精炭具有低挥发分、低硫、低H/C原子比和低活化反应性能的特点,煤质特征与变质程度最高的1号无烟煤接近,灰成分中Si-Al酸性氧化物含量接近70%。气化渣浮选精炭的分子结构致密,碱性物质的存在有利于促进活性炭制备的活化反应。浮选精炭初具一定的比表面积,孔结构为介孔尺度,具有一定的大分子液体吸附性能,碘值和亚甲蓝值未达到工业水处理用活性炭技术指标,需对其进行进一步活化处理。浮选精炭经过气化炉的高温历炼后活化反应性能大幅降低,可适量添加低变质煤和适宜的黏结剂混合成型,辅以高活性助剂并通过活化工艺参数调整和添加高活性助剂等手段提高表面性质,以利于提升其吸附性能。

NaCl、KCl在蔗糖水溶液中的粘度

报导了在298．15及308．15K下，NaCl、KCl在含有蔗糖5，10，15，20，25％（质量分数w）的水溶液中的密度及粘度数据．计算了在无限稀释条件下，NaCl和KCl在该体系中的粘度B系数及偏摩尔体积．结果发现：两种电解质的B系数随蔗糖含量的增加及温度的升高而增大且对蔗糖水溶液的结构起破坏作用．讨论了该三元体系内部溶质－溶质、溶质－溶剂间的相互作用，同时应用流动过渡状态理论计算了两种电解质在各组成下蔗糖水溶液中的流动活化参数．

离子液体[bmim]BF_4与溶剂DMSO相互作用的研究

在298.1-323.15 K范围内,测定了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体（[bmim]BF4）与DMSO混合体系的密度和粘度,研究发现：随着DMSO加入量的增加,混合体系的密度和粘度均减小。在此条件下,计算了此离子液体的粘度活化参数,η∞、Ea、性粘度B-系数及过量对数粘度,结果表明：Ea与DMSO的摩尔分数成线性关系,线性方程为：Ea=-0.836xDMSO＋2.587（r=0.98）,粘度B-系数随温度的升高而减小,[bmim]BF4-DMSO混合体系的过量对数粘度在全组成范围内均为正值。

微量量热法对嗜热菌、嗜冷菌热动力学性质的研究

应用极端条件下细菌生长的热动力学模型 ,用微量量热法研究嗜热菌、嗜冷菌的热动力学性质 ,分别测量了嗜热菌、嗜冷菌在不同温度下的生长热谱曲线 ,求出了细菌生长的动力学参数与活化态的活化参数 ,并通过计算机多元回归分析 ,得到了细菌生长的最佳生长温度及生长温度范围 .

盐酸介质中邻苯二胺双缩肉桂醛对A3碳钢的缓蚀行为研究

以邻苯二胺和肉桂醛为原料合成了一种新型Schiff碱缓蚀剂(DCPD)。采用失重法,电化学阻抗和极化曲线法考察了在10%盐酸介质中该缓蚀剂对A3钢的缓蚀行为。失重法结果表明,DCPD对盐酸中的A3碳钢具有良好的缓蚀作用。电化学阻抗测试结果表明,与空白酸液相比,当DCPD浓度在0.03125~0.1875 mmol·L^(-1)范围内时,电极的弥散效应增强,腐蚀反应速率主要由活化焓控制;当DCPD浓度达到0.25 mmol·L^(-1)时,电极的弥散效应减弱,腐蚀反应速率主要由活化熵控制。

离子液体BMIBF_4水溶液粘度性质的研究

在283．15～318．15K范围内，测定了离子液体四氟硼酸-1-甲基-3-丁基咪唑（BMIBF4）水溶液的密度，并在278．15～338．15K温度范围内测定了BMIBF。离子液体水溶液粘度，计算了此离子液体粘度活化参数，讨论了此离子液体溶质-溶剂的相互作用。

内消旋和外消旋2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯在苯乙烯中的分解动力学

用膨胀计方法测定了2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯的内消旋体(1)和外消旋体(2),于不同反应温度,分别在泰乙烯中的分解动力学和活化参数。结果表明,2比1更为稳定。用动力学链长综合常数k′来解释了1和2在较低温度时的单体极限转化率X_(∞)大于较高温度时的X_(∞)实验结果。