活性可控聚合制备热塑性弹性体研究进展

从负离子聚合、正离子聚合、开环聚合、可控自由基聚合等聚合方法入手,总结了不同类型热塑性弹性体合成技术的研究进展,以及其他如超分子化学与聚合物合成相结合等热塑性弹性体研究的新领域和新方向。

活性可控聚合制备水溶性单壁碳纳米管

利用一种活性可控聚合方法——可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合将水溶性聚合物以共价键接枝到单壁碳纳米管的表面,从而制得一种水溶性的单壁碳纳米管(SWCNT)。RAFT聚合采用丙烯酸作为单体,双硫酯(PhCS(S)CH(CH3)Ph)为链移剂。结果表明:聚丙烯酸(PAA)已通过共价键接到单壁碳纳米管表面。经RAFT聚合得到的单壁碳纳米管表面接枝聚丙烯酸(PAA-g-SWCNT)在水中的溶解性得到了显著改善。

镍催化可控/活性自由基聚合反应研究进展

可控/活性自由基聚合是近年来发展的温和、聚合反应进程可控、分子结构可设计性强的自由基聚合反应技术,其核心在于活性自由基中间体与催化剂/链转移剂的可逆活化/失活过程,常用于极性单体聚合制备结构多样的有机高分子材料。镍催化剂具有多变的中心金属价态及多样的聚合反应机理,在可控/活性自由基聚合领域存在独特的优势。对近年来原子转移自由基聚合(ATRP)和有机金属控制的活性自由基聚合(OMRP)中的镍催化剂结构、聚合反应机理、反应行为和产物结构特征进行了综述,并对镍催化的可控/活性自由基聚合未来发展方向和应用前景进行了展望。

表面活性(可控)接枝聚合研究进展

表面是材料与外界接触的窗口,材料的众多性质,如耐磨性、耐腐蚀性、生物相容性等均在很大程度上取决于表面的构成。可通过在材料表面接枝不同的聚合物链使之满足不同的需要。表面引发的活性(可控)聚合可得到分布均匀、厚度可控的接枝层,因而成为表面改性中的重要方法。本文介绍了一系列表面引发的活性(可控)聚合技术及其应用举例,对这一领域所取得的研究进展及现状作一综述。

可控活性自由基聚合的研究进展

可控活性自由基聚合(CRP)是一种合成具有设计微观结构和窄分子量分布聚合物的方法,原子转移自由基聚合(ATRP)较其它CRP方法具有分子设计能力较强等优点,是应用最广泛的CRP。文中简要介绍了CRP的分类,同时以ATRP为例从单体、引发剂、催化体系等方面讨论了CRP聚合体系的发展。

水介质中可控活性自由基聚合的研究进展

综述了均相水溶液体系和分散、悬浮、乳液及微乳液等非均相水溶液体系中的可控 活性自由基聚合的研究现状。对一些最常见的可控自由基聚合方法 ,如氮氧调控聚合、原子转移自由基聚合和可逆加成 断裂链转移聚合方法的聚合情况进行了详细的介绍。展望了水介质中可控

醋酸乙烯酯的可控/活性自由基聚合

概述了醋酸乙烯酯单体可控/活性自由基聚合的现状。总结了氮氧化合物存在下的聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成断裂链转移聚合以及含碘化合物的衰减链转移聚合这四种活性自由基聚合方法用于醋酸乙烯酯聚合的研究结果,并对这四种方法作了简要的比较。

可控/活性正离子聚合的研究与发展

综述了近二十年来乙烯基单体正离子聚合领域的研究和进展,详细介绍了活性/控制正离子聚合体系的机理研究和新引发体系和水相正离子聚合体系的研究新进展,以及采用活性/控制正离子聚合方法设计合成基于聚异丁烯链段的弹性体材料及其在生物材料领域的应用。

Fe_3O_4表面原位引发可控/“活性”聚合制备磁性聚苯乙烯纳米粒子

采用化学共沉淀方法合成了Fe3O4纳米粒子,用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-MPS)对其进行表面接枝修饰,然后以苯乙烯(St)为单体,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(HTEMPO·)为稳定自由基介质,采用可控“/活性”自由基聚合技术在修饰后的Fe3O4纳米粒子表面原位引发聚合,制备了粒径小、分布窄、磁含量高的磁性聚苯乙烯(PS)纳米粒子.X射线衍射(XRD)研究表明,所合成的Fe3O4粒子为尖晶石结构.凝胶渗透色谱(GPC)分析表明,聚苯乙烯的分子量与反应时间呈较好的线性关系.透射电镜(TEM)观察表明,所制备的磁性聚苯乙烯纳米粒子的粒径在20-30nm之间.热重(TG)分析得到磁性聚苯乙烯纳米粒子的磁含量为62.6%.振动样品磁强计(VSM)测试结果表明,磁性聚苯乙烯纳米粒子的比饱和磁化强度为31.7emu·g-1,呈现单磁畴结构.

醋酸乙烯酯“活性”/可控自由基聚合

以4种不同Z基团结构的黄原酸酯为链转移剂,在乙酸乙酯中进行醋酸乙烯酯(VAc)的可逆加成-断裂链转移自由基聚合.结果表明,黄原酸酯的化学结构、黄原酸酯与引发剂的量比、单体质量分数等因素对聚合有显著影响.当Z基团为4-甲氧基酚基时聚合在720min内完全阻聚,这可能是由于VAc增长自由基与自身或者其他聚合物链段中黄原酸酯的苯环形成电子转移络合物而造成活性中心稳定所致;当黄原酸酯的Z基团分别为甲氧基、乙氧基、异丙氧基时,可顺利实现VAc的可控自由基聚合,聚醋酸乙烯酯(PVAc)的数均相对分子质量随转化率线性增加,聚合物相对分子质量分布指数小于1.4.

一种新型自由基聚合——“活性”/可控自由基聚合

自由基聚合是生产高分子量聚合物的重要方法 ,“活性”/可控自由基聚合综合了自由基聚合和离子聚合的优点 ,使自由基聚合具有可控性。本文对目前可以实现“活性”/可控自由基聚合的途径和各自机理进行介绍 ,指出应该重视对“活性”

活性/可控自由基聚合制备恩诺沙星印迹微球及识别性能研究

研究了一种以活性／可控自由基聚合（可逆加成一断裂链转移自由基聚合，reversible addition-fragmentation chain transfer radical polymerization，RAFT polymerization）制备分子印迹微球的方法。结合沉淀聚合法，以二硫代苯甲酸异丙苯酯（cumyl dithiobenzoate，CDB）为可逆加成一断裂链转移剂，恩诺沙星为印迹化合物，甲基丙烯酸（MAA）和乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）分别为功能单体和交联剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，乙腈为分散剂，考察了温度、单体浓度等反应条件对微球制备的影响。通过改变AIBN和CDB的比例，可以达到控制分子印迹微球粒径和分散性的目的。扫描电镜结果显示，以RAFT聚合法得到的分子印迹微球粒径可达2．0～2．2μm，并有良好的分散性。平衡吸附实验结果说明印迹聚合物微球对印迹化合物的结合能力优于非印迹聚合物。分子印迹微球对于恩诺沙星及其结构类似物洛美沙星的饱和吸附量分别为37．3和19．5μmol·g^-1，证明分子印迹微球有很好的识别能力。

“活性”/可控自由基聚合制备含糖聚合物的研究进展

含有糖单元的聚合物因其在药学和生物技术等领域的潜在应用价值吸引了科研工作者的广泛关注。文中介绍了原子转移自由基聚合(ATRP),氮氧稳定自由基聚合(NMP),可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)等"活性"/可控自由基聚合在制备含糖聚合物中的应用进展,重点介绍了上述三种聚合方法对含糖聚合物分子量和结构的控制。

“活性”/可控自由基聚合新进展

概述了当前"活性" 可控自由基聚合(CPR)的三种主要方法,硝基氧调介聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成 断裂链转移聚合(RAFT),特别是近年来的进展情况。

HTEM PO和TMPD调控下MMA可控/活性光聚合研究

以HTEMPO(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基)和TMPD(2,2,6,6-四甲基哌啶酮)为调控介质,以Irgacure 651为引发剂,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合体系的控制反应动力学,比较了单分子(HTEMPO为调控介质)和双分子(HTEMPO和TMPD为调控介质)调控体系,并讨论了HTEMPO和HTEM-PO/TMPD在MMA光聚合体系中的调控作用、光敏化作用和原位光氧化反应.结果表明,对MMA光聚合体系,以HTEMPO/TMPD为控制介质的双分子调控体系是有效的,获得了良好的ln([M0]/[M])与时间,数均分子量与转化率之间的线性动力学关系,并且PMMA均聚物的多分散性指数(PD I)随着转化率的提高而减小.在高转化率(>85%)下,体系的多分散性指数(PD I)最小值可达到1.2.

嵌段共聚物的可控活性聚合方法研究进展

综述了近年来嵌段共聚物的可控活性聚合方法的研究进展,主要包括嵌段共聚物的活性阴离子聚合、活性阳离子聚合、活性配位聚合、活性自由基聚合、活性开环易位聚合、活性缩合聚合、活性聚合法和偶联法联用以及活性聚合方法联用的聚合机理、优缺点及各自的发展方向。最后对嵌段共聚物控活性聚合方法在未来的发展进行了展望。

甲基丙烯酸甲酯的可控/“活性”细乳液光聚合

在室温下，以2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基（HTEMPO）为调控介质，1-羟基-环己基-苯基甲酮（Irgacure 184）为引发剂，采用光化学方法研究了甲基丙烯酸甲酯（MMA）／十二烷基硫酸钠（SDS）／十六醇（CA）／水细乳液体系的光聚合反应控制动力学．结果表明，该细乳液体系非常稳定，在整个聚合过程中即没有絮凝物产生，也没有沉淀析出，获得了良好的ln（[M0]／[M]）与时间、数均分子量与转化率之间的线性动力学关系，并且在整个聚合反应过程中MMA均聚物的分子量分布比较窄，其多分散性指数较低（PDI=1．27～1．36），具有明显的活性聚合特征．

活性聚合和可控/“活性”聚合教学的点滴体会

针对目前《高分子化学》课程中对活性聚合和可控/"活性"聚合的教学比较薄弱的现状,从教学的角度探讨了活性聚合和可控/"活性"聚合的本质和特点,介绍了本人的理解和教学经验。

可控/活性聚合在无机粒子表面接枝研究进展

介绍了一些主要的可控/活性自由基聚合法,包括氮氧调解自由基聚合法(NMRP)、原子转移自由基聚合法(ATRP)、可逆加成断裂链转移聚合法(RAFT)在粒子表面接枝聚合形成无机纳米粒子/聚合物的壳核结构,达到了对粒子改性的目的。并提出了一些目前研究中存在的问题,对可控/活性聚合应用的发展进行了展望。

可控/“活性”自由基聚合教学实验开发的硬件设计

可控/"活性"自由基聚合操作相对简便,可以得到分子量接近单分散的聚合物,近年来已经成为高分子及其相关研究领域应用极其广泛的基本技术,理应成为高分子化学实验课的重点训练目标之一。由于其教学实验开发和实施过程中存在安全、表征硬件依赖性强等问题,在本科生教学实验当中仍未能广泛开展。为了提高可控/"活性"自由基聚合教学实验的可行性,该文在硬件和实验课程组织等方面实行一些传统教学实验不常见的设计,包括:使用双排气体分配器,使用适合低分子量表征的单柱凝胶渗透色谱仪,通风橱、装置固定架等其他硬件配置,采用小组循环授课的组织形式。这样的实验设计经过了先后两轮规模不同的运行尝试,大大提高了可控/"活性"自由基聚合教学实验的可行性,极有推广价值。